Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рид Р. -> "Свойства газов и жидкостей" -> 96

Свойства газов и жидкостей - Рид Р.

Рид Р. Свойства газов и жидкостей — Москва , 1982. — 527 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvogazovijidkostey1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 90 91 92 93 94 95 < 96 > 97 98 99 100 101 102 .. 187 >> Следующая

Далее для данного х, следует найти отношение Vj'Vi но уравнениям Ван-Лаара. Тогда по уравнению (8 8 1.Ч) можно получить первое значение у,. Затсч па ходи у />ч,, из «'нтютемпя
ЮООУ!
*lYi
После зтогс из уравнения Антуана определяется первое значение Т для компонента 1. Используя его, находим опюигени» Pvr.> Pvpi и, снова используй уравнение (8 8 13), определят пгорог значение у. Эto значение у, затем ист чь зуется в соотношении Антуана дли нахождения второго значения Г 11ронедура повторяется до тех пор. пока значение Т практически перестанет изменяться
Остсггвенно, уравнение (8 8.14> для компонента . может 0ып> за\юнено на аналогичное уравнение дли компонента 2 Вцкое из них стоуст ненплгзопатв? В приптшпе, могут быть использованы «via, но для компоненте н сряпнпиой .ieiy чести сходншч'гь кажется неекздько более бысгрой et.ui уравнение (8 в 14) используется для диапазона Д| > 0,5, а аналигичнл уравнение для компонента
2 — и диапазоне х, < ОД Однако если один из компонентов значительно бгчлее летуч, чем второй, го польз ноюя уравнением для первого компонента
Табл. 8 7 содержит результаты расчета для 1000 хм р~ ст К сожалению, нет экспериментальных данных при этом давление, которые мен ли бы быть не пользованы для сравпсшш.
Два простых примера, приведенных нышс, иллюстрируют основные этапы расчета равновесия пар—жидкость по ограниченным экспериментальным данным Чтобы придать этим примерам иллюсгратииннсгь. они намеренно унрощты. Для получения fvwee точных результат® следовяло бы некоторые части расчет провести более сложными способами. Например, emir? пчлючить поправки ни нсндеальчость паровой фазы, а также, возможно, поправку Пойщиига, т. с. снять упрощающее дотущеиие Ff — 1 в уравнении (8 -1 I) При пел ма умеренных давлениях, о которых ила речь в примерах, такие нзмикнми. возчкчкцо, мало бы новлия.ш на результат Белее cyuict—вг-пио было бы заменять уранненне Liai;-Лаара иа лучшее, например на уравнение Вильсона или уранненне ЮНИКВЛК Вычислительная процедура «сга-икь бы ил! же, но ."viani ее ое.тож мтгеь oij Из за алгебраической простоты уравнение Ван-. 1агра тетю .Шиеаргчопать, и полому и*1С1"И11 [Ые Ван-.Пиара могут быть наиленм с помощью нрое-гой 'pojx ческой процедуры1). Уравнения топа ЮНИКВЛК или Б ил исона тнеаризовачь нелегко. ноэтчму на практике для определения констгнт эгнх уравнений но экспериментальным данным нужно исioчьзоват ь ЭВМ
•) Трех I leiiiioe уравнен ie Мдргулеса также еч ко щ геарнзуется. Эю показал Ваь Несс в своей книге «Классическая термодинамика рас,воров неэлек ip» ли гон.' (Н С Van Ness, «(Tass.cal Tliermodynat-iics of Not.eledrolyle Solution'» p. 129, PergaiiOn, New York, 196-1).
В примерах 8.1 и 8 2 делались не только упрощения термодинамических соотиш.еннй, ио и ис проводилась количественная опенка влияния погренвкччн эксперимента ьа результаты расчета
Детальное осуждение появияишхся ныне крайне софиститшргват-вых статистических мекяов ощнмальчого определения параметров уравнении по экспериментальным данным о равновесии пар—жидкость выхолит ja рамки кастля-щей главы. Тем не менее, неспигыа» едок об чгоы могут оказяиси полетными для читателей, которые хотели бы поду-шть максимально соиложиую точность rpii обрабшке данных.
Очеш. эффективный метод обработки данных описан Фабри и Репонгм (25 J, которые основали свой анализ на принципе максимального иравдоподиЛ[ и, нри-ннмая во внимание вшможпье погрешности эксперимента зля всех эксперимет -талыю определяемых величин
Похожая методика Абрамса и Нрауснина 13]. основанная ни использовании численного метода Бритте н Люке [15], oi ргделяет рассчитыкяеыое давление (функцию евкзи) как
Р •') I&8.1E1
1 ^|ф1 V аф2 1
где f!..ICT 1 берется при температуре и давлении системы. Наиболее вероятными значениями параметров (появлягащимтсп л функции, выбранной для описания gfc) будут 1C, котнрые минимизируют функцию I
/ УЖ"*/’1)2 ! . W-I?Y
°i °i. 4, 4f
(« 8.16)
Верхнпй hi деке .11 характерна) ст измеряемое значение, а верхний ничек: о относится к истинному значению 1 «ременной, о* — дисперсии измеряем» величин, т е. показатели возможной эксперименталььой пеолределепносм. Они м«>-гут измениться от одной точки к другой, но не обязательно,
Исппльзуя экспериментальные данные Р—Т—х—ц к уравнение
ЮНИК.ВЛК е рассчитанными значениями параметров ula—«м и иА—Абрамс и Прауснии определяют з мчеипя jq,;/!, Т" н Pf, причем победнее рассчитывают по уранненшо (8.8.15). Затем оценивают I предварительно устансы н о I. o|f Ср и оу на гсноне критическою рассмотрения качества данных Далее, изменяя знач?ния гараметрнв ЮНИКВАК, рассчи [ьтакп новис значение / н т. д. и с помо'цью соответствующей Программы д^я ЭГШ няхолят параметры, которые минимизируют 1. Сходимость считается Достигнутой, если от одной итерации
~ I) — L
(8 8 17)
где D - Ч1к..к> э|л перпме спальных точек L — число нагт^тшаемых параметров Поскольку все ькепсрнменталь-тыь дтиньк характеризуются некоторой эк11н.]>11\1еП|<1ЛЬ1 ой нсснредслс ihultMO и поскольку Aiufrt" уразнешо дли g1 лргдпявлиот епСой только некую аппроксимацию э«с>|ерпыента.тышх результатов, то. сдсдовдтелцю, параметра, нол ученные в результате ofработки данных, не ЛГ.ЛИЮ1СИ уникальнммн, т е. существует мюго га&'ров iap?>.CTp«i ьчторые могут одинаков ¦ хорошо представлять экспериментальные и иные в пределах исопредслечноств эксперимента Рве. 8 4 нл-иостриру.т это отс\ "стоне уш кяль ности На нем показаны результаты обработки к приведения длшы\ т.ш бинарной смеси э-анод (1)- рила (2) iipii "С \ Обрабатывались эксперимента ie-ные цапвле Мертла !о5| но методике ЮНИКВАК с лисисрсиямп
Предыдущая << 1 .. 90 91 92 93 94 95 < 96 > 97 98 99 100 101 102 .. 187 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed