Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
Для смесей неполярных жидкостей одиопараметцгческие |]ормы модсте.1 Вин Лаара, Вильсона, НРТЛ, ЮНИКВАК часю дают практически такие же хорошие результаты что и сиотр.стствующие уравнения с двумя или Д.1/се тремг параметрами. Тем «с менее, если одни (пли оба! коннотеита попярны, значительно лучшие результаты могут бить дгспппути при использовании дну» napa»tcri>cm. определенных по достаточному количеству хоргшнх экспериментальных данных.
6.«. РАСЧЕТ БИНАРНОГО РАВНОВЕСИЯ ПАР — ЖИДКОСТЬ
Сначала рассмотрим изотермическ ifi случай. Надо песгроить дне unarpaviMw
V — х u F — л при нскугорои постоянней температуре Г. Поскольку давление иевслако предположим, чго можно иегкльзевать уравнение ifi а 1)с Ft — 1. Процедура построения включает следующие этапы.
I. Находятся давления паров чистых жндмьлш Pvei и Pvr.> i рц 7.
2 Предполагается, чго li'ICi тс я несколько экспериментальных точек для смеси при температуре Т. Произвольно, только Д№ исиссти выражений, иола гаю-, что таких точек пять, т е пяти значелям х .-омщетствуют пять зкепери-Уяня.1М1Ы\ рам овссных значений у н Р. Члп кдедон точки следует р . нпагь Yi ii но уравнениям
"11 — «23— _ МУе*
"и "я = («I t«iaJ,/2 (I — f|i)
(8 5 14)1!
(ЙЫ)
(8.G 2)
’) См MOpix примечание ia стр 273.
S. Для каждой гонки рассчитывнют избыточную мольную энергию Гиббеа (f
еь _ ЦТ (х, In Yi I »s I» V*) <*-t> 3)
4. Выбирают одно из уравнял! для яс, приведенных и табл 8.3. Подбирают сс.нетанты viuio ураипеиня таким образом, чтобы минимизировать расхождение между значениям 1 рЕ. рассчитанным но уравнению и он^дс-ленккм но
экспериментальном данным 11а ммче 3
5 Исип |ыум у равней нм (8 5.4) н (В 5.-1), находит Yi и Tt ГРН произвольно выбранных значениях д, в диапазоне от х, — 0 до х, - 1.
0 Дли kj)k.'(Oiо выбранного эичеппя х, находят соответствующие значения {/| н Р uyiCM ранения уравнений (8 I) г {8 (> 2) исполыуя соотжшл.ним массового баланса хг I — х, и и. — 1 — у, Гк> по., ученным результатам строят диаграммы у а и Р — х.
Простая нроцстура, онпегнная выше, - это рациональный термодинямичс ски пбосноганыий спыоб ппгерсолялпп и экстраполяции данных по ккфднпате состава. Наиболее важен этап 4. Необходимо доказательство гого, что тчиучениые в уравнении для §с ковеганты будут лучшими, т. е. наиболее представ» гельными. Чтобы яо било тенетввтс.плс так. нпФходнмо |кшить, какие весовые коэффициент и грнснонть кал: 31.4 из пяти отдельных экспериментальных точек Hv которые из этих точек Mcnyi быть m.wcc нцдокны, чем другие. При определении нонетам* ил ибо. tee н нфс-рматн иными являются точки, «к/гьетстзуплне концам •ыка ил счстйна т. е у, up i «алых х, и i/ц ври малых л?. К с-лкалению, получение нмепио -1Ич экспериментальны* данных на по актине представляет наибольшие трудности. Часто так уж слупастсн, что данные, потении ал i.но наиболее ценные, оказываются в то же время наименее точными.
Tenepi. рассмотрим сложный изобарический случай. Надо псст|и>нть две диаграммы к д и Т д при некотором пистоли ном давлении Р. Полагая, что давление невсл! ко, опять используем уравнение (8 4.1) с Fi -- 1. Процедура построения э-их диаграмм вкли«ает следующие чтапы.
1. На ходи i давления паров чистых компонс'пои PVPl и /\т>г. Строит грн фнкп зависимости (или находят аналитические выражения) pVP| и Pv^ ui тем" пературы для isna itsia. в кморэм l\pt «• Р и РЧГч. ~ Р- (См гл. 6).
2. I Го’аггЮ1, 4ic имейся несколько экспериментальных гопех для смеси При давлении Г или opii каком-либо другом давлении, пе сильно ОГЛнчаЮлемсЯ от Р, или, BiuKiJtiiio, при некотоюй иосгсяниой температуре, при юяорпП зб-п.е». давление лпеютчно близко к Р. Как и в предыдущем случае, длч определенности выражений пропзвгяы о назначают число экспериментальных точек ранным пип Когда юверят об экс шрпмещельпоб то';кс, ю считают, как л ранее, что для юхнторого значения х, имеются wotоетстсукм ци е равновесные экспериментальные значения Т и полного давления
Рассчитывают кож <[нц ленты аюипцоегп у, и ’,'Е по уравнениям (8 6 () и (8 6 2) для пажчой из пяти точек. Давления параметров PvPl и Pvp2 и каждой точке определяйся для экспериментально найденного значении температуры-В этих уравнениях в качестве Р иегользуегеч экеперичь-нтвльно полученное полное давление 1 Isuepenoue полно*. Давление совершенно не обязательно будет тем давлением, для которого ст|юятся диаг раммы
3 Piicc н'тыьаог но уравнению (8fi3) избыточную мольцую энергию Гиббса для ьаж^гй нч ниш точек.
4. Выбираки одно из уравнений для g потаГл. 8 3. Как и на этане 4 прсды душею fuv>TPpMi.4CCK0i0) случая, находят константы уравнения, которые дают •Минчанине расхождения между рассчцтиваемыми зеачевгнни gfc и но.'учен mivii на sianc 3 fслн неюльчуомые в уравнении (8ЬЗ) зксгеримчталыше данные v .кчо iчитать скорее иэсбяричсскн>11, neaa.ii изокрми1ескимн, то имеет смыс т набрать выражение для g?, коти[ме нключаи температуру и ннком виде 1 акой иыСюр полет, однако, усложнить расчеты на этане С.
5 Дифференцированием по уравнениям (8 5 3) к (8 5 4) находя» Vi и у* как функшш х ¦.
