Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рид Р. -> "Свойства газов и жидкостей" -> 90

Свойства газов и жидкостей - Рид Р.

Рид Р. Свойства газов и жидкостей — Москва , 1982. — 527 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvogazovijidkostey1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 84 85 86 87 88 89 < 90 > 91 92 93 94 95 96 .. 187 >> Следующая

Эглт упрощенный пример наглядно показывает, как ко щепцпя ичбьгщчш у функций совместно с уравнением Гиббса —Дюгема монет быть in п льзопана т,., нн-ириолнции или экстраполяции экс тер и ментальных данных, связанных с сои i иом К Сожалению, уравнение Гцб(1са—Дюгеми ничем не может был> полезно н <• ношение мперполяции или экстраполяции экспериментальных данных, связан пых с импературой и давлением.
Ураааепии (8.5 2)—(8.5 4) ука|ыеают на гесиую екячь коэффициент'>к акта пости с шбцточной aiiepi ней Гиббса 0е. Предлагались многочисленные моде.™ уравнения, связывающие gc (в расчете на | моль смеси) и состав. Некоторые щ них представлены в табл. 8 3. Все зги выражения включают d себя настраиваем!.» параметры, которые по крайней мерев принципе, зявисятог температуры В неко торых случаях этой за впеишлгыо можно пренебречь, особенно, если температн1 ный интервал невелик. На практике чве.то настраиваемых констант з расисте i-> бинарное взаимилействие обычно равно доум илп трем; чем Гиьтынс <цк.ю юн стант, тем лучшим будет представление экспериментальных данных, однакоп то же время следит счигагься с тем, что потребуется большее ноличеспзо надежных экспериментальных данных для определении коксгя г 41'(бы [Юлучить KOI станты ми бпигрной смеси при эпрелспснюйтсмтератург числом екчоегрех, н<ч'б ходимо иметь полроб иле и исключительно точные экспериментальные данные 1 Для умеренно иеидеольных бинарных смесей хорошие результаты лают все уравнения, содержащие два (или более) параметра бинарного взаимодействия: в таких случаях нет смысла разбирать преимущества гой и.чи пной модели. Следует только итетнть, что старые модели (Мэргулесз, Вян-Лаяпа) математически проще, чем бллее современные (Вильсона, НРТЛ, ЮНИКВАК). Двухчленное (однопарвмстрическос) уравнение Mapi у леса применимо только для причых смесей, в которых компоненты похож,) пэ Химической природе и размеру молекул Для сильно кеидеульннх бинарных смесей, например растворов сииртоп в углемщородах, полезным может оказаться использование уравнения Вильсона, поскольку, п оглцчие от уравпепия НРТЛ, опо содержит только два настраиваемых Параметра и, кроме того, математически прение, чем уравнение ЮНИКСАК Для представления данных по таким смесям применение грехчЛснных уравнение •Маргулеся и Ван-Лаара Г>удет. возможно, -шачпгелыю менее устетеным особенно в ибласти разбавления но отношению к спирту, где выигрывает нмепто урапнен ie Вильсона.
Четырехчлеинос (трехпараметрнческое) уравнение .Мяр"улеса не имеет сущее 1 венных преимуществ по сравнению с уравнением НнГЛ.
Во мпогцх статьях токазано использование разложения /?, предложенного Редлихом и Кнстсром Гсм. урап 1ение (8 Ч 20) ] С «агемя-цческой гочкн яре-пня что разложение идентично ура пне н ню Маргулеса
Урат сние Вильсона неприменимо в случае смесен, для которых хярактере1 скачок смешиваемое™, так как оно неспособно предсказать расслоение даже ка
!) Модели, приведенные и табч 8 3, непряма ими к ряс пюрам электролитов Такие растсюры не рассматрнвал/гсн в згой главе. Термодинамические свойства растворов, содержащих сильные электролиты, описаны Р. Д Робинсоном н Р Г Стоксом в кннге сРастяоры электролитов» (R Л РоЬн^оп, К. II Slckes, «Electrolyte Solutions», 2d. cd., BiifterwoiUi, l-cndon IPoU. reoniit-*! J4f»f>) •i гакже n гл. 22—2Ъ Ki игя 14111 Для использования л инженерных «лях можго рекомендован, pafW»™ Бром-щ [16|, Чсйссле -а т jp f >4 J При рассмотреши: BoapiiY* еиялаз'иыч с раЛяплсипымi водными распилами пегучих -*iexrpo ли™, может оказаться полезной рабита Эдвардса п др. [24 J
чесгвснпо. Тем не менее оно может оказаться полезным даже для емп ей с неполной смешиваемостью, но прп siom рассматривается только ronoiсиная область жидкой фазы. llrvrl,
В нротшюноложиеггь уравнению Вильсона, уравнения 1IFIJI н ЮНИКВАК применимы плк для ониспнни равновесии пар ~ жидкость. так и для равновесия жидкость— жидкость Понятно, что данные с пзаимной растворимости (см. раздел 8 10) могут бить использованы для определения параметров моделей НРТЛ или ЮНИКВАК, но отнюдь не для определения напаметров модели Вильсона. Модель ЮНИКВАК математически б..дсс словно, чем НРТЛ, однако она сблгддет рядом греимуществ 1) включает только лиг (а не ipn) настраиваемых параметра- -) параметры ЮпИКВАК проявляют меньшую зависимость от температуры, поскольку модель имеет бсыес глубокие теоретическое «Лосиоваиие; 3) модель применима для растворов, которые могут содержать как малые так н большие милекулы, пто\: числе ноли» рнме, шккогьку вервнчной переменной «става в этпй модели служит поверхностная доля (а не мольная).
Упрощении: однопараметричеекме модели. Часто бывает, да» экспериментам ные данные для какой-либо бинарной системы настолько фра! мтариы, шо просто незозмоию выделить два (или три) значимых параметра бинаоиою взаимодействия. В этих случаях стремятся использовать двухчленное (однонара метрическое) уравнение Маргулеса. Такое решение нельзя считать удовлетворительным, поскольку нлзффшшенты активности в реяльнпн бинарной смсч-и редко бывают симметричными по отношению к мольной доле. В (НлнаишстК' случаен лучшие результаты достигаются при использовании ипде.чей Ван-Лаара, Вильсона, HPTJI ИЛ1 ЮНИКВАК с уменьшением числа настраиваемых параметров за счет разумных физических дм ущений
Предыдущая << 1 .. 84 85 86 87 88 89 < 90 > 91 92 93 94 95 96 .. 187 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed