Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
При перемпе уравнения Ван-Ляара в одцоиараме-фнческую форму отношение Л//1 части может быть заменено отношением мольных обч«гмов Л!Ц = = Vf/lj Это упрощение не годится, однако, для бппариых смес«й, седсриащ ix один (или два) ичдярных комтюиелта.
Геред тем как перейти к упрощению уравнения Вильсона. слечует сакс
тить, ЧТО
Vt I ) — 9, \
Л.,_.Д«р( - “(Д.— 1в-г'">
где V[ —мольный ofiieM j петой жидкости I, - энергетический параметр^ характеризующий вз а пчйдекств<ic молекулы t с молекулой j.
Ура иней не Внлнеоиа может бить переведено воднепараметрнческую ijiop.viy, ее.'и предположить, н ю *.ц — J-/I 2' и
Я„------Р (Д Н„' — КТ) (8 S 12)
где р — калффп шеи- пропорциональности-. &Hvt — тст.-ога парообразования чистого -го компонента прп температуре Т.
ПохсАее у равнение мотет быть sbiiiicbi*) дли Я -/ Когда р фиксировано, единственным ,встраиваемым гмраче]ром бпнарною ьзаиходепствин ьцляекн i.j Тасеiiсс IfiCl принимает Р= 1. но по тооретич^ким соображениям более разумно ьвеет.1 г р i:6.i н а я нпе Р— 2 г, где г — координат ounce число (v^W-no г cociae.iHi7 вешчгну порядка 10) Эти приближение, иа.оль«этапное Вонгом и
*) Вп'ыч-и i9.‘ I pj j работа 1 трех |арйметрцческую форму свс-сго урап leinifl, которая ,ipi ионима II т я равновесия жидкость — жидкость Молекулярное истолконапие треп его гараметра даво Реноном и Прауснннем |ТС| Tpvvuapa метричес!л. voaeuei'rie Вп.- ьеппа не полупила широкого прнзнаш и в первую очеред! чиглц чгч це мгмкет быть простым обр'СЯ'М paei рост>?|цш ii i много компоненты*, (шлемы
*)|а-»ч- vupuuaioinee до| утенпе •> ргиенсгве пс}* крест л\ имрашгрг н Ъ-if - / ,f {или If,, цп чн<5о Hij Uj,) является эмннчцческну Ч hi hi Hi IOJ ых иодшеи эт-i > - т ipubLH.in к -х’ОйстнЧ' lKiim ьееуразностнм.
ГЛВЛИЦА 8.3. Некоторые уравнения модели избыточной энергии Гиббса и соответствующие им выражения для коэффициентов активности в бинарных системах1)
Пишсиоваикс
Параметры
бнияркого
иэа.<млд*Я-
r-= *i 1|' Ли<#1 — дг* 1и С*, ЛВ|*,) Л,* Л»!
~хЛ[А Б (Xl -х,,) I- С (*1 ХцИ| Л. В. С
RT In у, = Ах\
RT In?, («4 -i- ЗВ) — 4Й.г'
7?Г In уа - {А - ЯД) *| | 4tfrf
ЛГIn-у,- А{ 1
Г*)
In Vi - — In (A'i ~r Ли*а) — X* <
4 (__________Л,2-------------------Asi______ ,
. i Л1 A.i Л X'
IlYs--------11. (Xi - Л2Л) -
Xf — Al2*2 AjS1.Ti — X%
RT In Yi - (A - AB - БС) tj -
- Л (B 4 C) гЗ T 12 Cxi
’ ~R7 In Tb — И- 3/i" БС,’) *} -
K——YX ( ~N
/?7 Xl*: Ui I ж-би! T *„ + хгС12)
Vis . T jVfs1 А>Г ’ RT
я^т,... In02i ——
g — g (комбинаторная) I jfp(9!Opr«iii4eeKjn) gr (комбинаторная) .
w = 1
g?(3iiepi\.тичвекая) __
fbl
*lln[0! | 6ST?||-— In Ifij. - 0,T1S]
0,-- ""
Лыг1
~~l7r ;
— x*4t
&U,2
RT
J>i% ] c, ‘
In Yi — l« x'- -- П 111 -gj- - Ф/
(/Л — ?i In (О, 0,t„) -
*"л liRv','17 -iTTT^i
i = 2 ИЛИ 1—2, , =-• I
ti (<•/ — <?/) — — П
--5 (0И
•Jaapa, Вилкона и НРТЛ рассматриваются и работе 1661. а ЮНИКВЛК го разложение hctii голином аторой степени но мольной доле, «трехчленное»
[Л]
«четыэех-
Ч Урннмш им Ма]>1 yjicui. I к» четм-ртой степени'
) 11 РТ Л ^ 4RTL (Non-Random Т*-о I lotids т е «и случайное двух жидкостном)
•) К*ЙИ КВАК —’^Klo'bAoVuNUPrssl Ql'Aei CKcmiea . т е, универсальное кваэихимичеекор«) Параметры рассчитываются по уравнению (S 10 42)
•] Диц — «1- — и-.\ Да», - Ши — и,-
Эккергом |96|, а гякже Шрайбером и Эккертом f77J, дает хорошие результаты для широкого круга бинарных смесей. Хкрвнума и Холма |40] добились некотором успеха, связывая с энергетическими складами межмолекулярнм* сил п си i дн ноль-диполнюго взаимодействгя
Лядурелли н др |4Ь| было принято, что Р - 2.U для компонента 2. которым нмл-т меньший vo.iHUJii объем, п то время как для компонента I, пмоЮ-ЦЦм больший колыл-ш оОтсм, р= С!/г) {у1 /V') Такое предположение чоксьи, елся на том, что большая молекула имеет большую н лошадь взгпмоде-йетзпи Парамчр.л Хц. Я,,- в рассматриваются как энергии вза |МодгЙстная ii ¦¦¦ ходящие» я мс на молекулу, а на сегмент. Б этом конкретном слу iai едини i иый сегмент сиг-тветствуег однеА молекуле компонента 2.
Hi пользуя нознблую аргументацию. Бруин и Прауимщ || 71 показал.i чш в мааел] ЦРЫ можно уменьшить число настраиваемых параметров бц парною ьэкимодсйствпя, если принять обоснованнее предположение глясе i гслы]О ап заменить в уравнении <8.5 12) пирачеф IIM71 g„ на параметр Вил |.сон а А,;. Круп п предлагает нееючько корреляций для од, » основном для йодных сип ем
Наконец, Абрамс и Прауспнн |?| показали, что уравнение ЮНИКВАК мож1т быть унрощепо, если предположить, чтг
где энергия ДUi прг температурах, удаленных ui критической, хороню Дшсы-вается соотношением Al'i ~ а//. — RT. Единственным илтраираемым бц парным параметров является г,», значение кои-рого пелэжителшо для iMeicfr Неполярных жидк.х-ген и сильно отличается от едцкши Однако для некоторых cueceli, содержащих полярные компоненты, параметр с12 пмнт значеч не порядка
0.5 и может становиться отриилсльним (например, чтя ran и ацетон—хлоро ферм), поскольку молекулы, отличающиеся друг от друга, проявляют (ice ынне спды притяжения, чем подобные молекулы.
