Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рид Р. -> "Свойства газов и жидкостей" -> 98

Свойства газов и жидкостей - Рид Р.

Рид Р. Свойства газов и жидкостей — Москва , 1982. — 527 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvogazovijidkostey1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 92 93 94 95 96 97 < 98 > 99 100 101 102 103 104 .. 187 >> Следующая

Концепция .ибяточной энергии Гиббса особенно полезна для многокочц> нентпых слетом, ¦¦«тому что во многнх случаях имикет быть сделаг обе». i c-liiu-uci щий хорошую точность переход от бинарных си>тсм и многокомпонентным, а рс зуд пате которою в конечном выражении д.-я gb гпдержатся только гараме П ь. бинарного взаимодействии. Когда это имеет место, достигается большая экономии по проведению эксперимента. так как требуются данные не для самой ыногокомно нентной cvcoi, а -только по ее бинарным составляющим. Например. ки»}фп шенты активности в тройной смеси (еопонщен из компонентов 1, 2. 3) с хоро шей точностью часто могут быть рассчитаны только по экспериментальным дан ным для трех бинарных смесей, состоящих из komiioiichtod I и 2. I и 3, 2 и 'I Многие физические модели для gb бинарных систем учитипают т:>лыш но гарные межмолекулнрные взаимодействия, т. е. столкновение дну* (но не более) молекул Радиусь. молекулярного взаимодействия в неэлектродшах пепелиы . Поэтому часто оказывается допустимым рассматривать взаимчдейст-н и только кежду ближайшими молекулами, а затем суммировать те эти попарные шанмо дейетш и Полезны»: следствием таких упрощающих допущении является и;, чщ при псэ1ходс к тройным (или высшим) системам требуется информация толы."
о бинарных, т, е двухчленных взаимодействиях, констант, характсртукицт тройные (или высшие) взаимо.тийсттоя, не появляется Однако не для ьсех фязи ческих моделей используются указанные упрощения, часто требуются дополни тельные допущения, если конечное выражение для должно. содержать тол ььо г»'
постоянные, кггорыс рассчитываются по бинарным данным
Для иллюстрации на простейшем гримере рассмотрим двухчленное ссютио шише Маргулсса для gF (см табл 8.3). Для бшарной смеси это сош-юшенне дастся уравнепияып (8.г> Я) и (8.5.10). Обобщение его на систему содержащую V компонентов, i риводиг к в лтажениш
V N
<л-4 V i>«v, («-¦* з;
1=.] ,=i
где мнижпгсл!, J'a нь-ыбхедпм для устраксш и повгорногч учета мо.--екуляр пых пг.р Коэффициент A,i рассчитывается пи данным для nap i/ (При суммировании не уравнению (8.9.5) Ли = А.. — 0 н Ац A/i ]
Дай тройной системы уравнение (8.9 5) нриннмяс- ппд-
= AuXjXz I- Л^х, 4- A„зд (8 !).(>}
Коэффициенты актилносш полу чаю геи ди<|»|к“|ге>[н.ирчваипем ураш-еннн (8 9 С ) соответственно выражению (8 9 4) при уме того, что х; =- пц’пт, |дс пт o'aiee число молекул. Пи*\те дпфференциронаинн пля компонента к толу-часм:
.V .\
И'Щ-J У] [ak~yaij ) >. ",
/**| ,=1
Для тройной глстемы уравнение (8.9 7) принимает пи;;
КТ I) yi г ЛCj - (.-1 jg г Л,, — .^п) Xg-ty (8 9.8)
R7 In ух ¦= V! I- Аазх% +- (.41г -Мм- А13) хгх3 (8.9 9)
/ЛГ1-1 Гг = А „х{ - .4гэ*5 г (.4» + - .4и) дй (8 9.10)
ТАБЛИЦА 8 8. Три выражения для мольной избыточной энергии Г и б5о« и коэффициентов активности многокомпонентных систем, использующие только сиойства чистых ксичюиентов и параметры бинарных взаимодействий
в™Ь1он ^=--?чь.(?ч**) v»a,)-
н.,„ у> **
? *<А*>
f ЕтЛсл*/ }1чсих1
нртл ------- ln* ---------------+
i ?,GfcX* J^Gki*k
у .•'« ,
/ ?<Мь
f Jj X&kfih,
у ?с*,л*
ЮНИКВАК') ?e V у 1 °> -u *г-2л|П^- + Ф? 2 < 1лУ( = 1п-^ + —ft, ln^
Z V t C' T "2” ij ФГ ~ + •bl? -M 1
»• 4 • - Л' j1 jje«y
гда CD, - ?*( ; 0, = .
?<?***
Все постоянные в этик уравнениях могут быть получены но бинарным дли иым; данных о тройственных взаимодействиях не требуется.
Уравнения (8 9.8)—(8 9 10) основаны на использовании простейшей моделг для (Г. Эта модель адекватна только для смесей, которые тжио считать идеаль иым», т е когда молекулы компонентов смеси похожи друг на друга ко размеру и химической природе. Примером ыожег служить смеси бензол циклогекгап — толуол. Для большинства емс*.ей, с которыми приходится иметь дело в химической технологии, требуются болен сложные модели gb.
Сначала необходимо выбрать модель для gb. Затек, в зависимости от выбран ной модели, можно по бинарным даннкм рассчитать некоторые (или все) посгияи-ние этой подели. Во вторую очередь дифференцированием [по ураянению (8.9 4! | определяются индивидуальные коэффициенты активности.
Поскольку мы располагаем выражением для коэффнянеигов активности кгк функции состава жидкой фазы и температуры, можно рассчитать параметры ф|-эового равновесия пар—жидкость, решая совместно все уравнения равновесия. Для каждого I-го компонента в смеси
У/Р = ViXtPvpFi (8 9 II)
где Fi определяется выражением (8.4,2).
Уравнения равновесия в ныешеи степени нелвпейны, поэтому совместное рх решение может быть осуществлено тилько итеративными методамы. Наиболее аффективно такие методы могут быть реализовали на ЭВМ.
Пример 8.3. Простой пример, показывающий, как бинарные данные \htjt быть использованы для расчета равновесия в тройной системе, приведен в работе Стила, Полинга и Мэнли [84], которые исследовали систему- 1-бутен (1) — ичо-бутки (2) — 1,3 бутадиен (3) в интерване 40—160*1’.
Р е in е н и е. Стил и др. измеряли в изотермическом режиме нолвые давления как ф’ункини состава жидкой фавы d трех бнпгрних системах. Давления паров всех трех чистых компонентов рассчитыввлись в зависимости от температуры по уравнению Антуана
Предыдущая << 1 .. 92 93 94 95 96 97 < 98 > 99 100 101 102 103 104 .. 187 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed