Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рафаэль Р. -> "Успехи огранической химии, Том 1" -> 104

Успехи огранической химии, Том 1 - Рафаэль Р.

Рафаэль Р., Тейлор Э., Уайнберг Г. Успехи огранической химии, Том 1. Под редакцией Кнунянца И.Л. — М.: Издательство иностранной литературы, 1963. — 397 c.
Скачать (прямая ссылка): uoc1.djv
Предыдущая << 1 .. 98 99 100 101 102 103 < 104 > 105 106 107 108 109 110 .. 136 >> Следующая







За-окси-, -24-овая







—100
+360(312)
—2540(264)
+29:
6.XIX

Ряд 5а- и 5?-cоедииений

58-Хрлан-12-он,


*


Зо-ацетокси-,





-24-овйя кислота





(метиловый эфир)
+450
+3330(305)
+2380(272)
+10

5а-Холестан-15-оя,





зр-окси- . -.. .
+200
+7 180(316)
—7400(275)
+146

5р-Холестан- 16-он
—440
—13300(317)
+14600(276)
—279

5а-Андроста,н- 17-рн





(XXVIII)4) . . .
+220
+7500(318)
—6500(279)
+140

5а-Прегнан-20-он,
+320
+8850(3Q(S)
—8780(262)
+178

ЗР-ацетоксн- (XXIX)
+26O4)
+7300(315)
—6070(275)
+134


Ряд D-T омосоединеиий


5а-?>-Грмоаидростан-



*

17а-ои, Зр-ркси-





(XXX)......
—114
—580 (320)
—500(312)8)


5о-Л-Грмоандростан-





17-он, ЗВ-ркси-





17аР-мєтил-4) . . .
—17O
—5480(315)
+4150(275)
—96

6.XXVI

5.VIII 5.IX

7.XV

5.Х

7.XXXV

') В скобках указаны длины воли X (ммк).

») Арабские цифры — ссылки иа статьи Джерасси и сотрудников, римские циф< ры — нумерация соединений, принятая в данной статье. 8) Не истинная «волна>. 4) В диоксане.

298

Дисперсия оптического вращения

и одной впадиной в области 320—270 ммк, причем так называемая средняя точка волны довольно близка к максимуму поглощения полосы карбонильной группы, лежащему около 290 М.НК, РаЗличия-в кривых,"Нвлученных для отдельных кетонов, по-видимому, обусловлены несущественными особенностями .асимметрических группировок, окружающих карбонильную группу:

Некоторые типичные кривые показаны на рис. 4 и 5, а величины, харак?еризующие пики и впадины кривых, полученных для стероидных кетонов и бициклических аналогов, приведены в табл. 5 и 6. Изучение кривых и содержащихся в таблицах данных наглядно показывает потенциальные возможности использования кривых дисперсии для структурных исследований (необычное поведение 1-кето-5а-стероидов и 17с-кето-?>-гомостероидов, кривые дисперсии вращения которых не имеют настоящих пиков и впадин, рассматривается на стр. 362—366).

Для определения строения соединения важны следующие характеристики кривых дисперсии вращения: а) амплитуда волны (разность значений [<р] для пика й впадины) и б) точная длина волны, соответствующая пику, впадине и средней точке волны. Последняя характеристика обычно рассматривается как величина отклонения Д от стандартной кривой. Как правило, основное внимание уделяется той части волны, которая соответствует большим длинам волн (примерно. Л00—320чммк), так как определения у «коротковолнового конца» сопряжены с трудностями. При изложении материала предполагается, что энантиомеры дают кривые дисперсии вращения, которые являются зеркальными изображениями.

Данные, касающиеся более широкого ряда насыщенных кетонов, приведены в табл. 7, 8 и 10. К этим соединениям относятся главным образом бициклические кетоны и полициклические соединения с кетонной группой в концевом кольце. Положение и форма кривой с эффектом Коттона зависят от следующих важных структурных и стереохимических особенностей: 1) размера цикла (циклопентанен или циклогекса-HoH)J 2) сочленения колец (цис- или транс-); 3) положения карбонильной группы по отношению к месту сочленения колец (а- или ;?-декалон или гексагидринданон); 4) заместителей у места сочленения колец (водород или метальная группа); 5) наличия или отсутствия заместителей в а-положенйи по ощощению к карбонильной группе" (галоген, гидроксил, ал-кил); 6) конформации этих'«^заместителей (аксиальная или экваториальная); 7) аномальных конформаций цикла или

. " ' Таблица 6

Бнциклические кетоны (Все величины получены для растворов в метаноле, если нет оговорки]}

H XXXl транс-1 - Кето

H XXXIl транс- З-Кето 9- Метялдекалоны

H

XXXlV тоанс-1 - Кето

H .. XXXV торакс-2- КетО 8-М?тилгекс8гидринданОни

H . XXXVl цис- S- Кето

XXXIlI цис- 4-Кето

XXXVlI

9-Метил- л'-окталон-З

- • ¦ Соединение

Знак и амплитуда
ВОЛНЫ
ах
Литература "І

пнк ')
впадина ])

Насыщенные
кетоны



Производные 9-метил-





декалина

і



транс-l-кето





(XXXI)3) ....
+2340(318)
—840(277)
+32
7.ІІІ

гранс-3-кето





(XXXII)3) . . .
+2240(318)
—2460(275)
+47
Е.7.ІХ

гранс-4-кето . . .
—1 340 ") (305)
—1 900 <) (265)
—32 <)
Е.16.ХІ

Чыс-1-кето .
. +2 240<312)
—2 820(275)
+51
16.XVIII

Чыс-З-кето ....
—345.(308)
+735 (268)
—11
E.iavu

цис-4-кето (XXXIII)
+615(322)
—500 (275)

E-IdX

Продолжение табл. 6

Соединение
W
H >
Знак н амплитуда волны ах
XlO-2
Литература »)

пик')
впадина')

Производное 4,4,9-трй-метилдекалина транс-З-кего • • •
—850(320)
+260 (275)
—11
E.16.XXI1

Производные 8-метил-гексагидриндана





гракс-1-кето
(XXXIV)8) . . .
+4730(322)
+4110(280)
—88
7.VII

транс-2-кепо
(XXXV) ....
Предыдущая << 1 .. 98 99 100 101 102 103 < 104 > 105 106 107 108 109 110 .. 136 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed