Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рафаэль Р. -> "Успехи огранической химии, Том 1" -> 99

Успехи огранической химии, Том 1 - Рафаэль Р.

Рафаэль Р., Тейлор Э., Уайнберг Г. Успехи огранической химии, Том 1. Под редакцией Кнунянца И.Л. — М.: Издательство иностранной литературы, 1963. — 397 c.
Скачать (прямая ссылка): uoc1.djv
Предыдущая << 1 .. 93 94 95 96 97 98 < 99 > 100 101 102 103 104 105 .. 136 >> Следующая


Кроме того, Гринстейн и сотр. [209] изучили влияние а-центров в аминокислотах с двумя асимметрическими центрами (например, в соединении X). •' .. ;

') Гринстейн в качестве верхнего предела длин волн для исследования аминокислот группы Б предлагает 200 мкк; однако только для одной аминокислоты группы Б 1Ko несколько выше 160 ммк (например 198 ммк в случае /-цистина в соляной кислоте). /-Цистин во многих отношениях является необычной аминокислотой.

Результаты

281

Вычисления производились следующим образом: Доля а-центра в /-форме = [9](а/) = '/2{[<р](/) + [<р](/-алло)}, где [ф](/) и [ф](/-алло) представляют собой молекулярные вращения /- и /-аллодиастереоизомеров при данной длине

Рис 3. Дисперсия вращения /»а-аминокислот, представленная кривыми

Друде [211].

" ' Л— /-лейцин (VII) в HCl; Б—f-лёйции в врде; В—А-фенилаланнн (IX) в NaOH.

волны. Оказалось, что при подобном способе выражения доли гх-центров справедливы видоизмененные правила Паттерсо-на — Броуда.

Кривые эффекта Коттона для медных производных амино»-кислот рассмотрены на стр. 336—338.

282

Дисперсия оптического вращения

Углеводы

Херст, Вуд и другие исследователи Бирмингемской школы провели в 1932—1937 гг. широкие исследования большого количества углеводов [131]. Поскольку при изучении углеводов определения «монохроматического» оптического вращения играют большую роль (следует в первую очередь указать в этой связи на работы Хадсона), можно надеяться, что продолжение этих исследований с более совершенным современным оборудованием окажется плодотворным (см. также ссылки в табл. 1).

Поглощающие соединения

В табл. 2 указаны и ниже кратко рассмотрены те немногочисленные соединения, для которых в ранних работах удалось проследить ход кривой дисперсии вращения при подходе к области поглощения или движении через нее. Как неоднократно отмечал Кун, попытки определить характер полосы поглощения на основании результатов измерений при далеких от нее длинах волн являются рискованными. Кун подчеркивает (см., например, [162]), что «оптическая активность полосы поглощения может быть установлена только тогда, когда оптическое вращение измеряется внутри самой полосы поглощения» (см. также [43]).

Галогенопроизводные. Кривые дисперсии вращения для галогенопроизводных типа RCHXCH3 характеризуются резким подъемом или падением в области поглощения (220, 240 и 280 ммк для Cl, Br и I соответственно), но максимум и минимум на ней отсутствуют.

Эфиры а-галогенозамещенных йислот (RCHXCOOCH3; X = Cl, Br), наоборот, дают кривые с одним четким максимумом или минимумом примерно при 250—260 ммк. Эта область в настоящее время сравнительно мало доступна, но не исключено, что в будущем соединения такого типа окажутся полезными при структурных исследованиях.

Азиды и азидокарбоновые кислоты. Дисперсия вращения этих соединений в общих чертах подобна дисперсии галогенов и галогенозамещенных кислот. В простом азиде (C2HsCHN3CHa) полоса поглощения при 280—290 ммк, по-видимому, оптически неактивна, и кривая дисперсии вращения является плавной. Производные азидокислоты CH3CHN3COOH дают кривые с характеристическими волнами.

Таблица 2

Поглощающие соединения, изученные в классических работах



Пики и
в па.





дины
2)
u
о.


S

и
>.

Соединение
о. о
со —

MMK
X
free



[91

'ите


Pi н





Галогенопроизводные

а-Хлорпропионовая
кислота
УВ
-И 800
250
—220

Метиловый эфир
.....

—3500
215


а-Бромпропионовая
кислота
УВ
+3900
260
~240

Этиловый эфир


—5500
220




УВ
+1400
295
~240

а-Иодпропионовая
кислота





Этиловый эфир

УВ
+4500
260
280



УВ
—200
260




УВ
+1000
300
265

Альдегиды, и альдегидосахара


УВ
+470
320
295
171



—450
277




УВ
—580
320
295
171



+1 100
273



Камфолевый альдегид (XI)
X
+ 1460
322
295
180

Пентаацетат альдегидо-D -глю-

—770
275





—1 810
312
292
133

Пентаацетат альдегидо-D -га-

+2940
260




X
—4250
310
290
133

Пеитаацетат альдегиде-L-ара-

+5 540
265









X
—3630
312
290
133



+3630
268



Xl

Камфолевый альдегид

CHO

I

н—с—ососн,

I

CH3COO-C-H

I

н—с—ососн,

I

н—с—ососн, L

CHjOCOCH3 XlI

Пентаацетат альдегидо-Q-глюкозы

о:

XIII

Камфорхинон

XIV Сантонид

Продолжение табл. 2



Пики и впа-



Соединение

дины J)
Ьй
et
О. >1 I-

о


X
g.


ей —
а *
[<?]
X,
MMK

О»
S


О. н


J" ч
ч


Кетоны


.•

З-Метилциклогексанон . . .
УВ
+1290
319
289
,111



—1580
263




УВ
—242
302
292 .
184



—72
271




УВ
—868
,320
288
184



+1170
277




УВ
+3950
320
292
Предыдущая << 1 .. 93 94 95 96 97 98 < 99 > 100 101 102 103 104 105 .. 136 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed