Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рафаэль Р. -> "Успехи огранической химии, Том 1" -> 102

Успехи огранической химии, Том 1 - Рафаэль Р.

Рафаэль Р., Тейлор Э., Уайнберг Г. Успехи огранической химии, Том 1. Под редакцией Кнунянца И.Л. — М.: Издательство иностранной литературы, 1963. — 397 c.
Скачать (прямая ссылка): uoc1.djv
Предыдущая << 1 .. 96 97 98 99 100 101 < 102 > 103 104 105 106 107 108 .. 136 >> Следующая


эфиры, кислоты), дают кривые дисперсии вращения без характерных особенностей. Такие кривые имеют значительно меньшую ценность для исследований строения, чем кривые с эффектом Коттона.

Таблица Я

Обшиє формулы стероидов

IS 18 17

XVIIa

аСИ3 е-а а е 1з|_-jfI7

CH3 е''ГГс\ а, Ul——^-15а'

21 i _!/ '

XVII6 5а-Стероид аСН е . ю|

4 H 6 XVIIIa ? Є XVllie

5j- Стероид в

Боковая депь при С-17 (R)
а
Наименование ') по правилам
мсчпх

_
Андростан

CH2CHg
Прегнан

CH (CH3)CH2CH2CH3
Холан

CH(CH3)CH2CH2CH (СН3)2
Холестан

COOH
Этиановая

**
' кислота

CH (CH3) COOH
Дииорхо-


лановая


кислота

CH (CH3) CH2COOH
Норхола-


новая


кислота

CH (CH3) CH2CH2COOH
Холановая


кислота

Старое наименование

5? (XVIII)

19

21 24 27 20

22

23

24

Андростаи

Аллопрегнан

Аллохолан

Холестан

Аллоэтиохола-новая кислота

бие-Норалло-холановая кислота

Нораллохола-новая кислота

Аллохолаио-вая кислота

Этиохолан Прегнан Холан Копростаи Этиохолановая кислота

бнс-Норхола-новая кислота

Норхолановая кислота

Холановая кислота

') Перед наименованием стероида всегда указывается 5« или 5?, за исключением тех случаев, когда в соединении есть двойная связь 4—5 нли 5—6.

19*

292

Дисперсия оптического вращения

Эти плавные кривые лишены характерных особенностей, но их подъем или падение по направлению к коротковолновой части спектра может оказаться достаточным для искажения кривых с эффектом Коттона. Поэтому при истолковании кривых дисперсии вращения кетонов всегда желательно иметь создающую фон кривую соответствующего углеводорода или спирта, которую при необходимости можно вычесть из кривой, полученной для кетона. Пример подобной обработки кривых см. в разделе «Алгебраическая обработка кривых», стр. 358.

5. Распространение обобщенного метода инкрементов молекулярного вращения на кривые дисперсии.

а) Антиподы характеризуются кривыми дисперсии вращения, которые не обязательно должны являться зеркальными изображениями друг друга.

б) Соединения одного и того же стереохимического типа рядом с карбонильной группой характеризуются кривыми дисперсии одного и того же знака. (Это правило является приложением обобщенного метода инкрементов молекулярного вращения, применявшегося Клайном [150, 151, 157] для установления строения стероидов, тритерпенов, дитерпенов ИТ. п.)

в) Соединения, являющиеся энантиоморфными в области, прилегающей к карбонильной группе, характеризуются кривыми дисперсии вращения антиподного типа, т. е. одна кривая представляет собой зеркальное изображение другой (примеры см. на стр. 333—349 и на рис. 5).

В последующих разделах, в том числе в таблицах и на рисунках, приводятся данные, полученные школой Джерасси за последние пять лет. Большинство изученных соединений принадлежит к относительно простым типовым соединениям, в частности к стероидам с одной карбонильной группой и всеми кольцами в гране-положении. Более сложные примеры, в том числе проблемы, связанные с конформационным анализом, приведены в той мере, в какой это требуется для обсуждения материала, помещенного в разделе «Приложения дисперсионного метода», стр. 331.

Непоглощающие соединения; плавные кривые

Непоглощающие соединения дают плавные кривые дисперсии вращения, не имеющие никаких характерных особенностей. Для таких соединений оптическое вращение (положительное или отрицательное) возрастает при уменьшении длины волны света. Несколько типичных плавных кривых показаны на рис. 1 (стр. 267), а цифровые данные приведены в табл. 4.

Таблица 4

Соединение
589 ммк
M
~ 300 ммк •)
Литература h

Насыщенный
углеводород (в
д и о к с г
i н е)



+2
+30
(300)
,.V

Ненасыщенные
углеводороды
в диоксане)) '

5а-Холест-1-ен .....

+ 75
+ 530
(300)
5.XI

5а-Холест-2-ен ......

+250
+1650
(290)
5.XII

5а-Холест-3-еи ......

+180
+1520
(300)
5.ХШ

Холест-4-ен......' . .

+270
+1760
(300)
5.XIV

Холест-5-ен........

—240
—1200
(300)
5.XV

5а-Холест-6-ен ......

—340
—2960
(290)
5.XVI

Спирты и их сложные эфиры (в диоксане)

5а-Холестаи-Зр-ол .....
+ 92
+520
(290)
3.1

5а-Холестан-ЗР-олацетат . .
+ 55
+350
(290)
au


—150
—970
(290)
З.У

5а-Холест-6-ен-ЗР-олацетат
—380
—2760
(300)
&VI

5а-Холест-7-ен-Зр-олацетат
+ 35
—210
(290)
aiv

5а-Холест-8( 14) -ен-30-олаце-






+ 40
+75
(320)
зли

Феиол (в диоксане)



ЭстрадЯол-'17Р (XIX) . . . .
+270
+1200
(315) j
2.IV

Карбонов ые кислоты и их сложные эфиры (в метаноле)

5р-Холаиовая кислота, мети-






+130
+890
(260)
6.1

За-Окси-5|3-холановая кисло-





та, метиловый эфир ....
+60
+940
(280)
Неопубли» ковано

За-Ацетокси-5Р-холаиовая кис-





лота, метиловый эфир . . .
Предыдущая << 1 .. 96 97 98 99 100 101 < 102 > 103 104 105 106 107 108 .. 136 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed