Успехи огранической химии, Том 1 - Рафаэль Р.
Скачать (прямая ссылка):
182
—3340
272
Камфорхинон (XIII) ....
УВ
—750
494
467
182 '
+500
444
Сантоиид (XlV) ......
С
62 700
321
300
195;
—76 400
275
ср. 249
С
+78 800
321
300
195;
—86000
275
ср,249
Фен ил замещенные спирты и кислоты
Метилфенилкарбинол ....
УВ
—650
275
—260
162
Мегилфенилкарбинолацетат
УВ
— 5000
238
~260
162
Миндальная кислота
с
—13000
. 260
—260
162
УВ—э
+ </ 800
232
—260
162
Простой и сложный ме-
тиловые эфиры ....
УВ
—12 500
237
—260
162
Простой метиловый эфир,
УВ
+21000
250
-'260
162
Атролактииовая кислота
Простой и сложный ме-
тиловые эфиры ....
УВ
+10400
242
—250
162
¦Простой метиловый эфир,
УВ
+17000
255
—250
162
-Азидопроизводные
а-Азидопропионовая кислота
С(?)
—95
310
283
164
Метиловый эфир ....
+320
267
э
—3050
3054)
290
164.
—2500
278
Продолжение табл. 2-
Соединение
Растворитель ')
Пики и дииы
M
впа-
»)
к
MMK
u
а л
я
С -а
.< ч
Литература
Нитриты, нит р О 3 и T ы и
н и т р о с о ед и нения
(+) -Метил-н-гексилкарбинол-
УВ
Четыре пика и
четыре впадины
^-800
375
400—330
162
(+) -Метилциклогексилкар би-
УВ
Четыре пика и
четыре, врадины
—1100
375
400—340
162
(—) -Метилфенилкарбинолни-
УВ
Три пика и
три впадины5)
•
—820
365
400—350
162
+550
375
—(630)6)
+325
640
625
193
+295
625
Кариофилленнитрозит ....
с
+6200
623
680
192 .
—1830
691
с
—5930
302
280
194 ::
+2960
267
Ксаитогенаты и
родственные
соединения . j. ,
(+) -Борнилмет илксантогенат ¦
(XV), , . . ........
УВ
—1200
376
354
183
-
+2260
345
-
(+) -Борнилэтилксантогенат
УВ
—1140
380
358
183
+1400
352
-
(—) -Ментилметилксантогенат
(XVI) ..........
УВ
+1620
378
353
183
—5670
341
Метиленди- (+) -борнилксан-
УВ
—2 320
382
355
183
•
+1540
351
Метиленди- (— ) -ментилксанто-
УВ
+4 320
380
355
. 183
+5420
344
286
Дисперсия оптического вращения
Продолжение табл. 2
Пики и
впа-
S
дииы
и ь:
Cl
Соединение
CL
о А
Ї
free
Л
К
MMK
«с ^
O)
О. Ї
(+)-Бориилдиксаитогенат . .
УВ
—2230
390
366
183
+4950
355
(—)-Ментилдиксантогенат . .
УВ
+1880
390
363
183
—2030
344
(+) -Бориилдифеиилдитиоуре-
УВ
+1680
578
520
183
—6730
436
(—) -Ментилдифеиилдитиоуре-
УВ
—2430
570
515
183
+6180
436
') Растворители: C — спирт; УВ — углеводород (гексан, гептан или циклогексан); X — хлороформ; Э — эфир.
*) Курсивом набраны значения, соответствующие наименьшим длинам воли, при которых проводились измерения.
3) Эпимерен саитоннду у C-11.
*) Отрицательный аффект Коттоиа наложен на плавную отрицательную кривую. 6) Сложный эффект Коттона наложен на плавную отрицательную кривую. *) Плавная кривая прь 14°.
Фенилзамещениые карбинолы и кислоты. а-Фенилпропио-новая кислота (СеН5СНСНзСООН) и алкилфенилкарбинолы (C6HsCHOHR) дают плавные кривые даже в области длин волн около 250 ммк, где происходит поглощение.
Производные миндальной кислоты (C6HsCHOHCOOH) и атролактиновой кислоты [C6H5C (СНз)ОНСООН], однако, дают гораздо более крутые плавные кривые (в диапазоне длин волн, в котором можно провести измерения), а во многих случаях обнаруживают четкий максимум.
Однако даже среди небольшого количества исследованных соединений установлены странные аномалии: соединение С6Н5СНОСНзСОЫ(СН3)2 дает положительную кривую дисперсии вращения с пиком приблизительно при 250 ммк, в то время как кривая соответствующего сложного метилового эфира является отрицательной. Кун [162] считает, что в этом случае перейдены границы приложимости «вицинального правила». В ряду производных атролактиновой кислоты и метиловый эфир и диметиламид дают положительные кривые с эффектом Коттона.
В работе Лайла [185] было охарактеризовано несколько соединений общего типа ArCH(NH)2R, причем одни из них проявляют эффект Коттона, а другие нет.
Результаты
287
Карбонильные соединения. Поскольку, большая'часть этой главы посвящена проведенным в /последнее время исследованиям карбонильных соединений, нет необходимости подробно останавливаться на немногих классических измерениях оптического вращения этой группы соединений.
