Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рафаэль Р. -> "Успехи огранической химии, Том 1" -> 105

Успехи огранической химии, Том 1 - Рафаэль Р.

Рафаэль Р., Тейлор Э., Уайнберг Г. Успехи огранической химии, Том 1. Под редакцией Кнунянца И.Л. — М.: Издательство иностранной литературы, 1963. — 397 c.
Скачать (прямая ссылка): uoc1.djv
Предыдущая << 1 .. 99 100 101 102 103 104 < 105 > 106 107 108 109 110 111 .. 136 >> Следующая

+11300(315)
—10600(275)
+219
E.7.XI

транс-5-кею .-. .
+2150(310)
—1950 (272)
+41
Е.19.Х

4«c-5-KeTo(XXXVI) s)
—290(316)
+?70(280)
—10
7.XIII 6)

гра«с-4-кеТо •) . .
—5500(305)
+10000(270)
—155
19.XIV

Ненасыщенные кетоны



Производные 9-метил-окталина





транс-А ')-3-кето з)
—1670(380)
+2800(322)
—40
E.16.V

Д«-3-кето (XXXVI I) 3)
+960(362)
+3400(308)
—24
E.16.VI

Д»<«о>-4-кеТО 3) . .
+150(362)
—3080(312)
—32
E.16.VIH

') В .скобках указаны длины волн x {ммк)..

•) Арабские пнфры — Ссылки на статьи Джерасси и сотрудников, римские цифры — нумерация соединений, принятая в данной статье, буква E отмечено, что знак оптического вращения указан, для антипод? фактически исследованного соединения. Таким образом, Все приведенные в таблице кетоиы представляют собой соединения с кето-группой в левом кольце. Данные о. цис- и гракс-2-кето-9-метилдекалинах с дополнительными метильныйи группами приведены в работах $7, 252].

') В диоксане.

4) Вычислено по результатам исследования равновесной смеси цис- и транс-изо-меров

•) См. |781.

•) С иэооктилышм заместителем у C-I.

Таблица 7


X (дисперсия), MMK
Хмакс (поглощение), ммк

Тип соединения
диоксаи
метанол
диоксаи
метанол нли атаиол

Циклогексаноны



Стандартная величина (для бициклических, стероидных и других соединений) ....
З-Кето-4,4-диметилпро-изводиые (ряд лано-
11-Кетостероиды . . .
312—320
325—330 325—328
305—312')
315—3252) 318—325
284—292
284-2966) 298


Циклопентаноны



Стандартная величина (для бициклических, стероидных и других соединений) ". . . .
320—325
312—3183)
294—297
. 290—303

Другие соединения

Альдегиды

19-аЛьдостероиды 20-альдостероиды

327—337 0 312-315

308

Б. Амплитуды «волн», иллюстрирующие влияние строения6)

Класс соединений
Подкласс')
Число
Амплитуда ахЮ 2 ¦

примеров
диапазон
среднее

граис-а-Гексагидрин-
траяс-р-Гексагидрин-даноны

4 6
66—144 180—279
по
230

Насыщенные кетоны; сводные данные

А. Длины волн, соответствующие первому экстремуму кривых дисперсии вращения, иллюстрирующих влияние химического строения и растворителей

Продолжение табл. 7,



Число
Амплитуда ахЮ 2

^ Класс соединений
Подкласс 7)



примеров
диапазон
среднее

транс-а-Декалоны . .
Ближняя CH3
3
14—32
21

транс-ое-Декалоны . .
Дальняя CH3
2
32, 93
_

транс-ое-Декалоны . .
HH
5
50—60
56

Чис-а-Декалоны . . .
Ближняя CH3
3
50—136
133

цыс-а-Декалоны . . .
Дальняя CH3
2
3, 11
_

rp?HC-?-Декалоны . . .
Ближняя CH3
8
77—136
107

rp?wc-?-Декалоны . . .
Дальняя CH3
18
29—70
48

rp?HC-?-Декалоны . . .
Лан.
12
11—39
24

транс- ?- Дек а лоны . . .
HH
2
63, 90


Чыс-р-Декалоны ....
Дальняя CH3
12
10—46
25

') 1-Кето-5Э-стероид при 320 ммк; см. текст, относящийся к 4-кето-5в-стероиду и его бициклическому аналогу. с

*) Д «-Соединения при 300—305 ммк.

') В том числе соединений с мостиком в кольце типа LXIX. *) Одно значение при 322 ммк.

6) 17 а-Альдо-О-грмостероид имеет Я. (поглощение) 275—277 ммк в метаноле; дисперсия весьма необычная (см. текст).

6) В таблицу включены данные, полученные для растворов исследуемых соединений в диоксане и метаноле, и опущены данные, полученные для соединений, в случае которых можно ожидать аномалий (например, аномалий, обусловленных аксиальными метильными группами, ср. стр. 352).

*) Заместители у сочленения колец между несущим карбонильную группу кольцом" и остальной частью молекулы обозначены сокращенно:

Ближняя CH» — ангулярная метальная группа у сочленения кольца около карбонильной группы (XXXVIII).

Дальняя CH3 — ангулярная метильная группа у сочлеиения кольца, удаленного от карбонильной группы (XXXIX).

Лан. — типа ланостаиа, т. е. аналогично дальней CHa, но с гам-диметильными группами около карбонильной группы (XL).

HH — водород в обоих местах сочленения колец.

Циклопентаноны

Таблица 8

Соединение

a X Ю-*')

Примечания

Литература ')

З-Метилциклопентанон (XLI)

Моноциклические -кетоны + 86

22.ПІ

H

О

XLI

З-Метилцикло-пеитанон

H

XLII XLIIl

16-Кетостероид 2-Кето-5а-<4-

норстеооид

Бициклические и полициклические кетоны I. т/>а«с-а-Гексагидринданоны

8-Метил-гранс-гекса-гидриндан-1-он

17-Кетостероид (XXXVIII)

14-а-Метил-17-кето-стероид

15-КетоСтероид

17-Кето-14р-стероид

— 88Д E _ 140Д

-66М

Е—144М II. цас-а-Гексагндрииданоны

Сочленение с кольцом В приводит к увеличению амплитуды (см. стр. 362—364)

Ряд ланана; а меньше, чем для приведенного .выше соединения

СО рядом с H в месте сочленения колец

7.VII 7.XV

17.LXXIII

5. VIII

3-Кето-^4-нор-5р-стероид (XLIV)

-34М

+ 133M

Амплитуда значительно меньше, чем у транс-изомера
Предыдущая << 1 .. 99 100 101 102 103 104 < 105 > 106 107 108 109 110 111 .. 136 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed