Успехи огранической химии, Том 1 - Рафаэль Р.
Скачать (прямая ссылка):
+11300(315)
—10600(275)
+219
E.7.XI
транс-5-кею .-. .
+2150(310)
—1950 (272)
+41
Е.19.Х
4«c-5-KeTo(XXXVI) s)
—290(316)
+?70(280)
—10
7.XIII 6)
гра«с-4-кеТо •) . .
—5500(305)
+10000(270)
—155
19.XIV
Ненасыщенные кетоны
Производные 9-метил-окталина
транс-А ')-3-кето з)
—1670(380)
+2800(322)
—40
E.16.V
Д«-3-кето (XXXVI I) 3)
+960(362)
+3400(308)
—24
E.16.VI
Д»<«о>-4-кеТО 3) . .
+150(362)
—3080(312)
—32
E.16.VIH
') В .скобках указаны длины волн x {ммк)..
•) Арабские пнфры — Ссылки на статьи Джерасси и сотрудников, римские цифры — нумерация соединений, принятая в данной статье, буква E отмечено, что знак оптического вращения указан, для антипод? фактически исследованного соединения. Таким образом, Все приведенные в таблице кетоиы представляют собой соединения с кето-группой в левом кольце. Данные о. цис- и гракс-2-кето-9-метилдекалинах с дополнительными метильныйи группами приведены в работах $7, 252].
') В диоксане.
4) Вычислено по результатам исследования равновесной смеси цис- и транс-изо-меров
•) См. |781.
•) С иэооктилышм заместителем у C-I.
Таблица 7
X (дисперсия), MMK
Хмакс (поглощение), ммк
Тип соединения
диоксаи
метанол
диоксаи
метанол нли атаиол
Циклогексаноны
Стандартная величина (для бициклических, стероидных и других соединений) ....
З-Кето-4,4-диметилпро-изводиые (ряд лано-
11-Кетостероиды . . .
312—320
325—330 325—328
305—312')
315—3252) 318—325
284—292
284-2966) 298
Циклопентаноны
Стандартная величина (для бициклических, стероидных и других соединений) ". . . .
320—325
312—3183)
294—297
. 290—303
Другие соединения
Альдегиды
19-аЛьдостероиды 20-альдостероиды
327—337 0 312-315
308
Б. Амплитуды «волн», иллюстрирующие влияние строения6)
Класс соединений
Подкласс')
Число
Амплитуда ахЮ 2 ¦
примеров
диапазон
среднее
граис-а-Гексагидрин-
траяс-р-Гексагидрин-даноны
—
4 6
66—144 180—279
по
230
Насыщенные кетоны; сводные данные
А. Длины волн, соответствующие первому экстремуму кривых дисперсии вращения, иллюстрирующих влияние химического строения и растворителей
Продолжение табл. 7,
Число
Амплитуда ахЮ 2
^ Класс соединений
Подкласс 7)
примеров
диапазон
среднее
транс-а-Декалоны . .
Ближняя CH3
3
14—32
21
транс-ое-Декалоны . .
Дальняя CH3
2
32, 93
_
транс-ое-Декалоны . .
HH
5
50—60
56
Чис-а-Декалоны . . .
Ближняя CH3
3
50—136
133
цыс-а-Декалоны . . .
Дальняя CH3
2
3, 11
_
rp?HC-?-Декалоны . . .
Ближняя CH3
8
77—136
107
rp?wc-?-Декалоны . . .
Дальняя CH3
18
29—70
48
rp?HC-?-Декалоны . . .
Лан.
12
11—39
24
транс- ?- Дек а лоны . . .
HH
2
63, 90
—
Чыс-р-Декалоны ....
Дальняя CH3
12
10—46
25
') 1-Кето-5Э-стероид при 320 ммк; см. текст, относящийся к 4-кето-5в-стероиду и его бициклическому аналогу. с
*) Д «-Соединения при 300—305 ммк.
') В том числе соединений с мостиком в кольце типа LXIX. *) Одно значение при 322 ммк.
6) 17 а-Альдо-О-грмостероид имеет Я. (поглощение) 275—277 ммк в метаноле; дисперсия весьма необычная (см. текст).
6) В таблицу включены данные, полученные для растворов исследуемых соединений в диоксане и метаноле, и опущены данные, полученные для соединений, в случае которых можно ожидать аномалий (например, аномалий, обусловленных аксиальными метильными группами, ср. стр. 352).
*) Заместители у сочленения колец между несущим карбонильную группу кольцом" и остальной частью молекулы обозначены сокращенно:
Ближняя CH» — ангулярная метальная группа у сочленения кольца около карбонильной группы (XXXVIII).
Дальняя CH3 — ангулярная метильная группа у сочлеиения кольца, удаленного от карбонильной группы (XXXIX).
Лан. — типа ланостаиа, т. е. аналогично дальней CHa, но с гам-диметильными группами около карбонильной группы (XL).
HH — водород в обоих местах сочленения колец.
Циклопентаноны
Таблица 8
Соединение
a X Ю-*')
Примечания
Литература ')
З-Метилциклопентанон (XLI)
Моноциклические -кетоны + 86
22.ПІ
H
О
XLI
З-Метилцикло-пеитанон
H
XLII XLIIl
16-Кетостероид 2-Кето-5а-<4-
норстеооид
Бициклические и полициклические кетоны I. т/>а«с-а-Гексагидринданоны
8-Метил-гранс-гекса-гидриндан-1-он
17-Кетостероид (XXXVIII)
14-а-Метил-17-кето-стероид
15-КетоСтероид
17-Кето-14р-стероид
— 88Д E _ 140Д
-66М
Е—144М II. цас-а-Гексагндрииданоны
Сочленение с кольцом В приводит к увеличению амплитуды (см. стр. 362—364)
Ряд ланана; а меньше, чем для приведенного .выше соединения
СО рядом с H в месте сочленения колец
7.VII 7.XV
17.LXXIII
5. VIII
3-Кето-^4-нор-5р-стероид (XLIV)
-34М
+ 133M
Амплитуда значительно меньше, чем у транс-изомера
