Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рафаэль Р. -> "Успехи огранической химии, Том 1" -> 106

Успехи огранической химии, Том 1 - Рафаэль Р.

Рафаэль Р., Тейлор Э., Уайнберг Г. Успехи огранической химии, Том 1. Под редакцией Кнунянца И.Л. — М.: Издательство иностранной литературы, 1963. — 397 c.
Скачать (прямая ссылка): uoc1.djv
Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 136 >> Следующая


СО рядом с H в месте сочленения колец

7.XVI

7.XIV6

h

О

XLlV 3 -Кето-Л- нор-&Р- стероид

ОН XLV

Тип 3-кетогваянолида

Продолжение табл. 8

Соединение

ахЮ 2O

Примечания

Литература')

III. тракс-Р-Гексагидринданоны (А. С одной метильной группой н одним атомом водорода у сочленения колец)

8-Метил-грамс-гек-

сагидриндан-2-он

(XXXV) 2-Кето-у4 -нор -5га-сте-

роид (XLIII) 16-Кетостероид

(XLII)

+ 219 + 206!

+ 234

E+ 264 Е + 279

E.7.XI 19.VII

7.XX

7.XVIII 5.IX

(Б. С двумя метальными группами у сочленения колец)

14а-Метил-16-кетосте-роид

Е + 180Д

7,9 (11)-Диеновая группировка может оказывать влияние

17.LXXV

(?. С двумя атомами водорода у сочленения колец)

З-Кетогвайанолиды (XLV) з)

+ 183, 103!, 132 !Д + 136!, 55!,

88!Д + 146M

13.III,Va,V6 13.IX, X, XI 13.XIX

IV. чкс-р-Гексагидринданои

2-Кето-і4-нор-5Р-сте- — 152М роид I

7.XIVa

') Данные приведены для знаков и амплитуд (а X Ю-2) «волн» примерно при 300 ммк; Буква E обозначает энантиомер (см. стр. 274). В качестве растворителей использовались дноксаи (Д) и метанол (M). Восклицательный знак (!) указывает, что для более коротких длин воли экстремум не был достигнут, поэтому амплитуда фактически может быть больше приведенной в таблице.

2) Арабские цифры — ссылки на статьи Джерасси и сотрудников, римские цифры — нумерация соединений, принятая в данной статьей

3) Эти соединения, строго говоря, не являются а-гексагидрннданонамн. так как циклопеитаноновое кольцо сочленено с циклогептаиовым кольцом, которое можно считать примерно эквивалентным циклогексановому кольцу.

Результаты

305

искажений (уточнение этих факторов см. в примечаниях 5 и 6 к табл. 7).

,.Ближняя ch," „Дальняя CH3" Тип ланостана

Типы 9-метилдекалонов

Кроме того, рассматриваются некоторые моноциклические кетоны, ациклические (или с кетонной группой в боковой цепи) кетоны, полициклические соединения с кетонной группой в средних кольцах и альдегиды.

Джерасси и Краковер [21] исследовали влияние размера кольца на кривые дисперсии вращения 3-метилциклоалка-нонов.

Роль перечисленных выше факторов (1—4), которые определяют так называемые общие стереохимические особенности соединения, иллюстрируется данными, приведенными в табл.8 и 9. Для удобства сравнения знаки волн кривых для кетонов, указанные в таблицах, даны для левых концевых колец (подобных кольцу А стероидного скелета; например, в соединениях XXXVIII—XL, XLIII—XLIV). В тех случаях, когда исследуемое соединение представляет собой энантиомер, например 16-кетостероид (XLII, для которого вращение фактически равно —264), знак обращается и перед числовым значением ставится буква E (E + 264), что позволяет удобно сравнивать это соединение с Л-нор-2-кетосоединением XLIII ( + 234).

Восклицательный знак (!) при амплитуде означает (за исключением табл. 13), что пик или впадина, соответствующие более короткой длине волны, не определялись и что истинная амплитуда может быть больше приведенного в таблице значения.

Длины волн, соответствующие первым экстремумам; конститутивные эффекты. Длины волн, соответствующие первым экстремумам для различных классов насыщенных кетонов, не имеют существенных различий; исключение составляют лишь кетоны с а-галоген- или а-'оксизаместителями (см. стр. 317— 322). Небольшие различия в величинах X (первая точка поворота), обусловленные конститутивными эффектами, приведены в обобщенном виде в табл. 7 (часть А), Как правило,

20 Зек, 1418

Таблица 9

Циклогексаноны

Соединение

«XlO *«)

Примечания

Литература 2>

Моноциклические кетоны

З-Метилциклогексанон

(XLVI) цис-2,4-Диметилцнкло-

гексанон (из актидно-

на)

трамс-3-Метил-6-изопро-пилгексанон (XLVII)

XLVI

3-Ме"тилцикло-гексанон

4-26M + 29УВ — 2М

+ 10Д

XLVII

Ментон

Ментон

11.22.1 Ш

103

8.1

XLVlIl

І-Кето-7- окснсангановар кислота

Бициклические и полицнклические кетоны

I. тран?-а-Де>калоны (А. С метильной группой у сочленения колец рядом с карбонильной группой),

9-Метил-тра«с-декалон-1 2, 5, 5,9-Тетраметилдека-лон-1

9-Метил-2Х-декалон-1 3)

I -Кето-7-оксисантано-

вая кислота (XLVIII) 1 -Кето-5«-стероид

(XXIV) 17а-Кето-?>-гомостероид

(XXX)

17а-Метнл- 17а-кето-0-гомостероид

+-32Д + 14IM

+ 62M

+ 17Д

— 30

9,11-етор-Сте-роид

Ярко выраженная аномалия: «волна» отсутствует (см. табл. 5); следует отметить влияние дополнительной метильной группы

7.ІІІ E.17.LXXI

E.1ZLXXH

7.L XIX

5.1

5.X

Неопубликованные данные

Продолжение табл. 9

Соединение

а X 10 d')

Примечания

Литература *)

(Б, С метильной группой у сочленения колец, удаленного, от карбонильной группы)

9-Метил-тра«с-декалон-4

8,9-Диметил-2-изопро-пил-транс- дека л он -4 (XLIX)

4-Кето-5а-стероид

— 32М

+ 109M

¦93М

Приближенное значение; вычислено по данным для равновесной смесн

транс-Тетра-гидроэремофи-лон

(В. С атомами водорода у обоих сочленений колец)
Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 136 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed