Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Водорастворимые пестициды (антио, фосфамид, амифос, хлорофос и др.), неэкстрагируемые н-гексаном, извлекают из оставшейся воды хлороформом (или метиленхлоридом) трижды, порциями по 100 мл. Экстракт объединяют, сушат над безводным Na2SO4 и далее поступают, как описано выше.
Концентрирование ФОП можно проводить на сополимере. Для этого 20 г сополимера стирола с 2% дивинилбензола (размер гранул 0,5—1,0 мм) помещают в делительную воронку, в которую, предварительно наливают хлороформ или бензол. После набухания сополимера в органическом растворителе (1,5—2 ч) набухший сополимер переносят с водой в стеклянную колонку (высота 40 см, диаметр 2 см). Высота слоя сополимера в колонке 21 см, объем органического растворителя, связанного сополимером, на"-" пример в случае бензола — 72—75 мл. Через эту колонку пропускают 10 л воды, содержащей ФОП, со скоростью 80— 100 мл/мин. Затем колонку заливают чистым органическим растворителем и элюируют поглощенные вещества со скоростью 2 мл/мин. Собирают 100 мл элюата, упаривают растворитель и проводят определение методом газожидкостной или тонкослойной хроматографии. Условия хроматографирования представлены в табл. 21.
Расчет. Содержание каждого ФОП (х) в мг/л вычисляют по формуле
Ch2V, Х A,V2V
где с — содержание пестицида в стандартном растворе, введенном в хроматограф, иг; Ь,2 — высота пика рабочей пробы, мм; V1 — конечный объем раствора, из которого отбирают аликвотную часть для хроматографирования, мл; hi —< высота пика стандартного раствора пестицида, введенного в хроматограф, мм; V2 — объем аликвотной части, вводимой в хроматограф, мкл; V — объем анализируемой пробы воды, мл.
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел определения ФОП 0,001—0,005 мг/л; среднее значение определения с при п = 15 составляет 92,1 %; стандартное отклонение S ± 2,8 % при /г =15; доверительный предел среднего составляет 92,1 1 ± 3,5% при а=0,95, л=5.
9.18.2.2. Метод тонкослойной хроматографии
Сущность метода. Метод основан на извлечении ФОП из под-« кисленной воды гексаном или хлороформом и разделении пестицидов в тонком слое силикагеля с различными подвижными растворителями—-гексаном, ацетоном, хлороформом. Для обнаружения зон локализации ФОП на хроматограммах используют следующие реагенты: бромфеноловый синий, нитробензилпиридин, 2,6-дибром-Ы-хлорхинонимин, раствор нитрата серебра.
Мешающие вещества. Пределы обнаружения исследуемых пестицидов бромфеноловым синим 0,2—0,5 мкг. Реактив не избира-
S4C
телек в присутствии серусодержащих соединений и смл-триази-нов, имеющих Rf аналогичный Rf ФОП.
С помощью 2,6-дибром-1Ч-хлорхинонимина возможно обнаружение 0,05 мкг карбофоса, фосфамида; 0,1 мкг метилнитрофоса, фозалона, фталофоса; 0,25 мкг базудина, метафоса, валексона. Определению могут мешать фенолы, тиолы, кумарин, с Rf аналогичными Rf ФОП.
Предел обнаружения антио и фосфамида раствором хлорида палладия 0,5 мкг; карбофоса, метафоса — 3 мкг. Определению могут мешать серусодержащие соединения, с Rf аналогичными ФОП.
Для обнаружения ФОП, содержащих галоген (бромофос, гар-дона) используют раствор нитрата серебра в ацетоне с последующим УФ-облучением. Предел обнаружения 1 мкг. Могут мешать !ХОП с Rf аналогичными Rf ФОП.
Селективность метода достигается сочетанием различных систем подвижных растворителей и проявляющих реагентов.
Аппаратура — см разд. 9 18.2. Гексан хч, свежеперегнанный. Хлороформ хч, свежеперегнанный. Соляная кислота хч, 0,1 н. раствор. Хлорид натрия хч, 10%-ный раствор. Сульфат натрия хч, безводный.
Проявляющий реактив. Растворяют 0,5 г AgNO3 в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 7 мл раствора аммиака и разбавляют раствор ацетоном до объема 100 мл. Готовят в день применения.
Проявляющий реактив 2. В коническую колбу вместимостью 100 мл помещают 0,2 г PdCl2, прибавляют 30—50 мл 0,01 н. раствора соляной кислоты, опускают колбу в нагретую до 60—70 0C водяную баню на 10—15 мин и охлаждают при комнатной температуре. Во время нагревания и охлаждения колбу часто встряхивают. Через 2—3 ч после полного растворения реактива раствор переливают в цилиндр и доводят 0,01 н. раствором соляной кислоты до 100 мл. Раствор хранят в холодном месте, срок хранения несколько месяцев.
Проявляющий реактив 3. Готовят 0,5%-ный водно-ацетоновый раствор AgNO3 (1 часть воды и 3 части ацетона); 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона. Этот раствор разбавляют раствором AgNO3 до объема 100 мл. Хранят в темном прохладном месте.
Для осветления фона пластинки после опрыскивания используют 2%-ный раствор лимонной кислоты или 5%-ный раствор уксусной кислоты.
Проявляющий реактив 4. Раствор 2,6-дибром-К'-хлорхинонимина, готовят 0,5%-ный раствор в гексане. Хранят в прохладном месте.
Проявляющий реактив 5. 1 %-ный раствор 4-(п-нитробензил)пиридина в ацетоне и 10%-ный раствор тетраэтиленпентамина в ацетоне.
Стандартные растворы ФОП в ацетоне, содержащие 100 мкг/мл (раствор А) и 10 мкг/мл (раствор Б) ФОП.
Приготовление пластинок. Для приготовления пластинок со слоем силикагеля берут 14 г силикагеля, 1 г гипса и 30 мл дистиллированной воды (на 6—7 пластинок). Готовят общепринятым способом.
