Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Расчет. Содержание каждого гербицида (х) в мг/л вычисляют по формуле, приведенной в разд. 9.18.2.2.
9.18.3.2. Метод тонкослойной хроматографии
Сущность метода. Метод основан на извлечении гербицидов из воды при pH = 8—9 хлороформом с последующим хроматографи-рованием в тонком слое сорбента в различных системах подвижных растворителей. Зоны локализации гербицидов проявляются на хроматограммах о-толиднновым, бромфеноловым или бромти-моловым синим.
Мешающие вещества. При проявлении о-толидиновым реагентом могут мешать хлорсодержащие вещества, имеющие Rf аналогичное Rf сылш-триазиновым гербицидам. При проявлении бромфеноловым или бромтимоловым реагентом могут мешать ФОП, имеющие Rf аналогичное Rf сшш-триазиновых гербицидов,'
344
Таблица 24. Условия хроматографирования на хроматографе Цвет 106 с ТИД (рабочая шкала электрометра 20•1O-'2 А, скорость протяжки ленты самописца 0,33 см/мин, твердый носитель хроматон N-AW-HMDS с размером частиц 0,16—0,20 мм, нижний поедел детектирования 1—2 нг)
Колонки J і 2 3 4 5
Дидкая фаза 2,5% апье- 3% 5% 5% 2%
зона L Верса- SE-30 ХЕ-60 пдэге
+ 2,5% мид-900
карбовакса
20М 150 X Зл
Размер колонки, см X мм 1?0 X 3,5 100 X 3,0 100 X 3,0 юохз.о
Температура, 0C
колонки 230 1S5 185 185 180
испарителя 280 220 220 220 200
Скорость потока, мл/мин 75
азота 60 25 25 25
водорода 16 15-20 15-20 15-20 18 180
воздуха 150 200 200 200
Абсолютное время удер-
живания, мин
пропазин 2,55 4,18 2,25 6,87 4,55
агразин 3,16 4,94 2,06 6,58 6,17
симазин 3,75 5,08 2,06 7,42 8,17
прометрип 4,00 5,70 4,02 7,99 6,17
семерон 4,85 6,46 3,50 8,46 9,33
мезоранил 6,60 9,12 2,75 6,58 17,25
хлоркарагард 7,37 4,44 2,30 6,11 —
метопротрин 9,83 — 11,50 — 31,17
метазин 13,17 — 7,10 — 29,58
метоксикарагард — 3,83 2,58 4,75 —
тербутрин 6,50
Таблица 25. Метрологическая характеристика метода при а = 0,95
Гербицид Среднее значение определения с при га = 15, % Стандартное отклонение S при я = 15, % Доверительный интервал среднего при я = 5, а =0,95, %
Атразин 87,0 ±5,8 87,0+7,2
Мезоранил 93,0 +2,3 93,0+2,8
Метазин 89,0 ±3,0 89,0+3,7
Метокси к ар а г ард 88,5 ±2,5 88,5+3,1
Метопротрин 87,6 ±10,9 87,6+13,5
Прометрип 81,9 +6,4 81,9+7,9
Пропазин 86,3 +5,6 86,3+6,9
Семерон 93,0 ±2,3 93,0+2,8
Симазин 85,6 ±5,6 85,6+7,1
Тербутрин 87,0 ±6,4 87,0+7,9
Хлоркарагард 88,0 ±1,2 88,0+1,5
345
Селективность метода обеспечивается сочетанием различных систем подвижных растворителей и сочетанием различных проявляющих реактивов.
Аппаратура и реактивы
Аппаратура — см. разд. 9.18.1.2. Хлороформ, ацетон, гексан, хч. Диэтиловый эфир хч. Сульфат натрия, N^SO4 хч, безводный. Едкий натр хч, 0,5 н. раствор. Универсальная индикаторная бумага. Оксид алюминия для ТСХ.
Силикагель марки KCK «Merk», AC 5/40 с размером частиц 7—100 меш или аналогичный.
Сульфат кальция хч, прокаленный в течение 6 ч при 160—170 °С, хранят в склянке с притертой пробкой.
Проявляющий реактив 1 — см. разд. 9.18.1.2.
Растворяют 0,2 г о-толидина в 2 мл уксусной кислоты, 0,8 г KI растворяют в 2 мл дистиллированной воды, смешивают растворы и доводят до 200 мл водой; хранят в холодильнике.
Для получения газообразного хлора 3 г KMnO4 помещают в чашку Петри, растворяют в 50 мл воды, переносят чашку в эксикатор, добавляют 3—5 мл концентрированной соляной кислоты. Готовят перед обработкой пластинок хлорирующей смесью.
Проявляющий реактив 2 — см. разд. 9.18.1.2.
Проявляющий реактив 3, бромтимоловый реактив готовят аналогично бром-феноловому реактиву.
Стандартные растворы гербицидов в ацетоне, содержащие 100 мкг/мл (раствор А) и 1 мкг/мл (раствор Б).
Приготовление пластинок см. на стр. 333.
Ход определения. Экстракцию сшш-триазиновых гербицидов из воды и концентрирование экстракта проводят по схеме, изложенной выше, при определении с«лш-триазинов методом ГЖХ. Конечный экстракт концентрируют не досуха, а до объема 0,2—0,3 мл. Остаток количественно, с помощью стеклянного капилляра переносят на хроматографическую пластинку в одну точку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Стенки колбы обмывают ацетоном тремя порциями по 0,2 мл, которые также наносят на хроматографическую пластинку в центр первого пятна. На эту же пластинку справа и слева от рабочей пробы микропипеткой из стандартного раствора А или Б (в зависимости от выбранного проявителя) наносят 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 и 0,05 мл. Хроматограм-му помещают в камеру из систем подвижных растворителей, перечисленных в табл. 26. Хроматограмму сушат на воздухе, а затем обрабатывают одним из проявителей.
Пластинки силуфол обрабатывают бромфеноловым реагентом, высушивают, а затем снимают обработкой пластинок 2%-ным раствором лимонной или 5%-ным раствором уксусной кислоты. Сылш-триазины проявляются в виде сине-черных пятен на лимон-но-желтом фоне. Нижний предел определения 1—2 мкг.
Пластинки с тонким слоем силикагеля помещают в камеру !(эксикатор) с парами хлора на 5—10 мин. Избыток хлора удаляют с пластин проветриванием последних под тягой 10—15 мин, а затем пластинку обрабатывают проявляющим реактивом 1,
