Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Щелочное дегидрохлорирование. Очищенный серной кислотой гексановый экстракт доводят гексаном до объема 4 мл. Из них 2 мл (экстракт 1) оставляют для хроматографиро-вания, другие 2 мл (экстракт 2) подвергают щелочному дегид-рохлорированию. В процессе дегидрохлорирования «,/г'-ДДТ превращается в п,га'-ДДЭ, я,/г'-ДДД — в соответствующий олефин, кельтан и изомеры ГХЦГ в соответствующие продукты дегидрохлорирования.
В коническую колбу вместимостью 20—30 мл помещают 2 мл экстракта 2, добавляют 0,4—0,5 г плавленного едкого кали
* В этом случае можно определить раздельно изомеры ГХЦГ, ДДТ и его метаболиты, гептахлор, пентахлорнитробензол, пропанид, кельтан, нитрохлор.
325
(четыре «лепешки»), 2 мл этилового спирта, подсоединяют обратный водяной холодильник и смесь нагретую до 50—550G перемешивают магнитной мешалкой 30 мин (с момента растворения щелочи). Необходимо обеспечить хороший ток воды в холодильнике, чтобы избежать испарения гексана. После охлаждения смеси холодильник отсоединяют, шкаф и внутреннюю часть холодильника промывают 2—4 мл гексана в колбу, после чего содержимое колбы переносят в делительную воронку, а колбу ополаскивают
2 мл гексана, присоединяя его к порции в делительной воронке. К смеси в делительной воронке добавляют 4—6 мл воды, осторожно перемешивают, гексановый слой отделяют, а водно-спир-товый слой обрабатывают 2—4 мл гексана. Объединенные гек-сановые экстракты промывают дважды 1 %-ной серной кислотой порциями по 2 мл, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат сульфатом натрия и полностью удаляют растворитель. К сухому остатку пипеткой добавляют: \—2 мл гексана и аликвотные часта экстрактов (1 и 2)', 2—10 мкл последовательно вводят в хроматограф. После сравнения полученных хроматограмм Друг с другом и с хроматограм-мами стандартов рассчитывают количества ХОП и ПХБ. Хро-матограммы, полученные при определении ХОП и ПХБ этим методом, представлены на рис. 16.
Окисление хромовым ангидридом*. Первоначаль« ный гексановый экстракт доводят гексаном до объема 4 мл. Оставляют 2 мл полученного раствора (экстракт 1) для хроматографирования, другие 2 мл переносят пипеткой в круглод.онную колбу вместимостью 50 мл и ХОП подвергают окислению хромовым ангидридом (экстракт 2). Из экстракта 2 удаляют гексан с помощью ротационного вакуумного испарителя. Следы растворителя отдувают слабым током воздуха. К сухому остатку пипеткой добавляют 2 мл ледяной уксусной кислоты и 20 мл окисляющего реагента. Колбу подсоединяют к обратному холодильнику и выдерживают на кипящей водяной бане 45 мин. После охлаждения холодильник обмывают дважды гексаном порциями по 3 мл и переносят содержимое концентратора в делительную воронку, содержащую 100 мл 2%-ного раствора едкого кали. Концентратор обмывают двумя порциями гексана, присоединяя полученный раствор к первым порциям. Воронку встряхивают 2—-
3 мин, водный слой затем дополнительно обрабатывают 30 мл гексана еще дважды.
Объединенные гексановые экстракты подвергают сернокислотной очистке и промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. При этом полностью удаляются продукты окисления ХОП. Из экстрактов удаляют растворитель. К сухому остатку пипеткой добавляют 2 мл гексана. Пробирку,
* При окислении хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте ХОП полностью разрушаются, а ПХБ остаются без Изменения, Метод рекомендован для определения только ПХБ.
Рис 16 Хроматограммы, полученные при определении ХОП методом щелочного
дегидрохлорированйя:
д-чроматогр—ы экстракт № '«ИАЛТ
'• тарная дианя|, после дегидрохлорированйя (сплошная линия).
327
зчкрывают пришлифованной пробкой, тщательно обмывают стенки колбы растворителем и вводят в хроматограф по 2—10 мкл о:;етрактов 1 и 2. После сравнения полученных хроматограмм друг с другом и с хроматограммами стандартов рассчитывают количества ХОП и ПХБ.
Условия X р о м а т о г р а ф и р о в а н и я при определении ХОП после отделения на колонке от ПХБ. Хроматограф Цвет 106 с ДЭЗ или аналогичный прибор, скорость протяжки ленты самописца 0,33 см/мин, рабочая шкала электрометра 2 -10~10 А.
Стеклянные колонки длиной 2 м, внутренним диаметром 3,5 мм, заполнены следующими насадками: колонка 1 (основная) — хроматом N-cynep (0,16—0,20 мм) с 3% SE-30, 200 °С; колонка 4 (альтернативная)— хроматон N-AW-HMDS 0,16— 0,20 мм) с 2% ПДЭГС, 210 °С; колонка 3 (альтернативная)— хроматон N-AW-HMDS (0,16—0,20 мм) с 5% СКТФТ-50Х, 170°С; колонка 4 (альтернативная) — хроматон N-AW-HMDS (0,16— 0,20 мм) с 5% QF-1,180 °С.
Температура испарителя и детектора 2300C
Минимально детектируемое количество ХОП на основной 1 колонке a-, ?-, у-, б-ГХЦГ и гептахлора — 0,01 нг, «,«'-ДДТ, «,«'-ДДЭ, «,п'-ДДД, ПХНБ — 0,02 нг, нитрохлора, пропанида — 0,1 нг, кельтана — 0,5 нг.
Линейность детектирования сохраняется в пределах: oc-, ?-, 7-, б-ГХЦГ — 0,01—0,1 нг, гептахлора — 0,01—0,7 нг, «,«'-ДДТ, л,«'-ДДЭ, «,«'-ДДД — 0,02—1,7 нг, ПХНБ —0,02—1 нг, нитрохлора, пропанида — 0,1 —10 нг, кельтана — 0,5—80 нг.
Абсолютные и относительные времена удерживания ХОП приведены в табл. 15.
