Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Хроматографическое разделение продолжается приблизительно 3 мин. Затем пластинку извлекают из камеры, выдерживают в вытяжном шкафу 10—15 мин для испарения растворителя, просматривают под ультрафиолетовым светом образовавшиеся хромато-графические зоны и отмечают их. Верхняя зона с Rf = 0,9, светящаяся голубым светом, содержит углеводороды, а зоны cRf — 0,4 и 0 (стартовая линия), светящиеся желтым и коричневым светом, содержат соответственно смолы и асфальтены.
Оксид алюминия, содержащий смолы, количественно переносят в воронку с бумажным фильтром и извлекают смолы, пропуская через фильтр 3—4 порции хлороформа. Общий объем элюата доводят хлороформом до 10 мл. Так же поступают с зоной, содержащей асфальтены. Измеряют интенсивность люминесценции полученных элюатов на флюориметре и рассчитывают содержания смол и асфальтенов по калибровочным графикам.
Расчет. Содержания смол и асфальтенов (xi и X2) в мг/л находят по формулам
CiO-IOOO _ с2а • 1000
где Ci и С2 — содержания смол и асфальтенов, найденные по соответствующим калибровочным графикам, мг/мл, o — объем элюата, мл (обычно а = 10), V — объем пробы, мл.
9.17.6. Метод канальной тонкослойной хроматографии* (определение в полевых условиях)
Сущность метода. Нефтепродукты экстрагируют тетрахлоридом углерода. Порцию экстракта 20—100 мкл вносят в нижнюю расширенную часть «канала», выделенного на пластинке для тонкослойной хроматографии (рис. 15). Пластинку обрабатывают хлороформом в закрытой камере, высушивают на воздухе и подвергают действию паров иода. В границах «канала» углеводороды обнаруживаются в виде прямоугольного коричневого пятна. Площадь этого пятна измеряют.
Нижняя граница концентраций, определяемых этим методом, равна 1 мг/л. Результаты параллельных определений, проводимых тем же аналитиком одновременно, не должны отличаться более чем на 0,5 мг/л.
Реактивы
Реактивы см. в предыдущих методах.
Специальные пластинки для тонкослойной хроматографии. Пластинки, покрытые слоем силикагеля, приобретают в готовом виде пли изготовляют в лаборатории. Размеры пластинок 20 X 20 см. Пользуясь металлической палочкой и приготовленным для этой цели шаблоном, процарапывают в слое силикагеля до стекла контуры пяти «каналов», нижние части которых имеют расширение (см. рис. 15).
* Berghold J. — l Anal Chem., 1968, Bd. 240, S. 320, Deutsche Einheitsver-fahren fur Wasser— Abwasser. — u. Schlammuntersuchung, 3. Aufl. H. 17/18.
319
Рис. 15. Пластинка для канальной тонко* слойной хроматографии:
/ — стартовая линия; 2 — фронт растворителя; J-царапины в тонком слое, доходящие до стек та; 4 — пятно углеводородов после проявления иодом.
Ход определения. В делительную воронку вместимостью 1,2— 1,5 л помещают 1000 мл анализируемой пробы, прибавляют 10 мл хлорида натрия, 2 мл тетрахлорида углерода (с помощью пипетки) и сильно взбалтывают 10 мин. Затем удаляют нижний слой (приблизительно 1—1,3 мл) в мерный цилиндр, захватывая при этом 2—5 мл водного слоя.
На стартовую линию в расширенной части каналов наносят с помощью микрошприца вместимостью 100 мкл порции экстракта 20; 20; 100; 100 и 100 мкл. Диаметр стартовых пятен должен быть больше ширины каналов. В хроматографическую камеру, закрывающуюся хорошо притертой крышкой, наливают гексан или петролейный эфир, кипящий при 40—7O0C, нижний край хроматографической пластинки и камеру погружают в растворитель и закрывают камеру крышкой. Хроматографирование заканчивают, когда фронт растворителя поднимается в канале па 40 мм.
Затем пластинку вынимают, высушивают ее на открытом воз-Духе и помещают в эксикатор, на дно которого насыпают несколько кристаллов иода. Углеводороды обнаруживаются в виде хорошо очерченных прямоугольных пятен коричневого цвета в узких частях каналов.
Пользуясь лупой с нанесенными на ней делениями, измеряют длину и ширину каждого пятна с точностью до 0,1 мм. Рассчитывают средние значения площадей, соответствующих порциям экстракта 20 и 100 мкл.
Калибрование и расчет. Экспериментально находят площадь пятна (в мм2), отвечающую 100 мкг углеводородов (F). Для этого приготовляют стандартный раствор нелетучих углеводородов (какого-нибудь нефтяного масла) в тетрахлориде углерода концентрацией 5 мг/мл (или 5 мкг/мкл). С этим стандартным раствором проводят определение, как описано выше, и измеряют пятна, соответствующие порциям раствора 20 и 100 мкл. Разность между площадями этих пятен соответствует порции стандартного раствора 80 мкл и, следовательно, содержащей 400 мкг углеводородов. Полученное значение для вычисления F (в мм2) делят на 4.
Расчет. Содержание углеводородов в анализируемой пробе (а-) В мт/л находят по формуле
(g, — а2) 0,1 -25 X = -р
320
где а, и а2 — площади пятен для порций экстракта, соответственно 100 и 20 мкл, MM2; 0,1—масса углеводородов, отвечающая площади F, мп 25 — отношение всего объема экстракта (2 мл) к объему его, отвечающему разности пятен (80 мкл).
9.18. ПЕСТИЦИДЫ *
Пестициды по своим химическим свойствам классифицированы по следующим группам: хлорорганические пестициды (ХОП), фосфорорганические пестициды (ФОП): сшюи-триазйновые гербициды, производные арилоксиалканкарбоновых кислот, производные Ы-арил-И-диалкилкарбамида, производные тио-, дитио- и карбаминовой кислоты и другие, менее распространенные группы. В настоящее время проведена унификация методов определения в воде ХОП, ФОП и силш-триазиновых гербицидов, в этом разделе представлены унифицированные методы определения их в воде.
