Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Таблица 15. Абсолютные* и относительные времена удерживания КОП на четырех колонках
Пестицид Колонко 1 Колонка 2 Колонка 3 Ко тонка 4
а бс. ОТН. а бс. о гн. абс. ОТ И. абс. отн.
а-ГХЦГ 2' 00" 0,50 3' 15" 1,28 2' 40" 0,60 2' 34" 0,72
6-ГХЦГ 2' 30" 0,54 12' 30" 4,93 4' 35" 1,03 4' 35" 1,28
?-ГХЦГ 2' 32" 0,54 13' 35" 5,35 3' 52" 0,88 4' 02" 1,40
Y-ГХІДГ 2' 45" 0,60 4' 53" 1,93 3' 30" 0,79 3' 20" 0,93
ПХНБ 2' 55" 0,63 2' 16" 0,89 3' 38" 0,82 2' 25" 0,67
Пропанид 3' 47" 0,81 19' 2" 7,51 — — — —
Гептахлор 4' 40" 1 2' 32" 1 4' 25" 1 3' 35" 1
Кельтап 5' 46" 1,24 7' 55" 3,13 U'35" 2,96 9' 36" 2,68
я,«'-ДДЭ 10' 36" 2,27 7' 20" 2,89 13'20" 3,02 9' 23" 2,62
о,«'-ДДД 11' 2,36 12' 33" 4,95 15'30" 3,51 11'45" 3,28
Нитрохлор «,л'-ДДД 11' 55" 2,55 28' 50" 11,38 31' 30" 7,13 24' 6,70
13' 15" 2,84 21' 10" 8,36 21' 10" 4,79 17' 22" 4,85
о,я'ДДТ 13' 55" 2,98 10' 3,95 17'50" 4,04 12'13" 5,41
л.л'-ДДТ 17' 35" 3,77 19' 7,50 25' 55" 5,87 18' 50" 5,20
* ' — минуты, " — секунды.
328
При работе на основной колонке с 3% SE-30 на хроматоне N-cynep, длиной 150 см, внутренним диаметром 3,5 мм при тех же режимах хроматографировапия времена удерживания основных ХОП следующие: а-ГХЦГ —- 1 мин 08 с, у-ГХЦГ — 1 мин 20 с, ПХНБ — 1 мин 35 с, пропанида — 1 мин 45 с, гептахлора — 2 мин 12 с, кельтана — 3 мин, и,я'-ДДЭ 4 мин 32 с, нитро-хлора — 4 мин 35 с, я./г'-ДДД — 5 мин 45 с, «,/г'-ДДТ — 7 мин 20 с.
При работе необходимо учитывать результат холостого опыта. Если при анализе холостой пробы получают пики с временем удерживания, совпадающим с временем удерживания какого-либо пестицида, при анализе рабочей пробы из высоты полученного пика вычитают высоту пика холостой пробы. Если при введении в хроматограф 2 мкл рабочего раствора получаются слишком большие пики или происходит «зашкаливание», готовят менее концентрированные растворы, добавляя измеренные дополнительные количества гексана. Для каждой новой партии сорбента проверяют разделительную способность колонки. Для этого в подготовленную колонку с сорбентом вместо рабочей пробы вносят 0,5 мл раствора, содержащего 5 мкг ПХБ и далее проводят все операции, как описано для рабочей пробы. Все ПХБ должны
Таблица 16. Условия хроматографировапия при определении ХОП и ПХБ после щелочного дегидрохлорирования или окисления хромовым ангидридом
Хроматографы
У cm Ii ля хроматографировапия <Л-8МДИ Цвет-106 Га ¦JO-хром-1109 Цвет 108 Цвет 5
Скорость газа-носителя,
ЫЛ/МИН через колонку 75 80 80 80 80 80
в поддуве — 150 150 150 120 120
Скорость протяжки ленты, 10 6 6 10 6 6
4M 'мин
Температура, °С
колонки 200 180 180 200 200 210
испарителя 220 210 210 225 220 230
детектора 250 250 250 250 250 250
Рабочая шкала электромет- —- 2-Ю-" 2-10-" 1 - ю-" 2-10-" 2-10-'1'
ра, Л
Фаза (5%) SE-30 SE-30 XE-60 SE-30 SE-30 OV-17
Длина колонки, м 1,5 2,0 2,0 1,5 1,0 2,0
Абсолютное время удержи-
вания основных пиков,
мин
а-ГХЦГ 1,13 — — 1,06 1,6 2,5
у-ГХЦГ 1,33 — — 1,20 1,9 3,0
Гептахлор 2,20 — — — — —
ддэ 3,63 — — 4,34 6,60 9,0
ддд 5,75 — — 6,12 8,45 14,5
ддт 7,33 — — 7,50 11,20 17,0
тхд — 9,0 6,0 — — —
329
Продолжение
Условия хроматографирования Хроматографы
ХЛ-8МДП Цвет-106 Газо-хром-1109 Цвет 106 Цвет 5
Совол 34,0 23,0 _
Хлорфен А-50 (основ- — — — 5,5 8,80 11.6
ные пики) 6,6 10,40 13,3
7,8 12,30 14,8
16,4
Минимально детектируемые
количества, нг
ГХЦГ 0,01 — — 0,010 0,004 0,006
ДДТ 0,02 — — 0,050 0,060 0,040
тхд — 0,2 — — — —
Совол — 2,0 — 0,3 0,2 0,5
Хлорфен А-50 (по сум- 0,4 0,3 0,6
ме основных пиков)
Линейный диапазон детек-
тирования, нг
ГХЦГ 0,01-0,1 — — 0,004 — 0,120
ДДТ 0,02-1,70 — 0,04 — 2,5
тхд — 0.2—CnI — — — —
Совол — 2,0-30 — — — —
Хлорфен А-50 (по сум- 0,3 20,0
ме пиков)
находиться в I фракции. Во II фракции должны полностью отсутствовать пики ПХБ.
Аналогичную операцию проводят с другой колонкой, но в нее вносят 2 мл раствора, содержащего 0,2—1 нг ХОП. В I фракции должны отсутствовать пики ХОП, за исключением «,n'-ДДЭ, который в ряде случаев частично (5—60%) элюируется с ПХБ. Все ХОП должны находиться во II фракции, а пропанид в III фракции.
Условия хроматографирования при определении ХОП и ПХБ после щелочного дегидрохлорирования или окисления хромовым ангидридом представлены в табл. 16.
Расчет. Содержание каждого ХОП (х) в мг/л вычисляют по формуле
где с — содержание пестицида, найденное по градуировочному графику, нг; Vi — конечный объем раствора, из которого отбирают аликвотную часть для хроматографирования, мл; 4% — объем аликвотной части, вводимый в хроматограф, мкл: V — объем анализируемой пробы воды, мл.
Расчет содержания ПХБ после щелочного дегидрохлорирования и окисления хромовым ангидридом проводят по высоте или площади пиков с учетом градуировочного коэффициента К. Значение К рассчитывают из результатов хроматографирования стан-
830
дартного раствора из серии 5—6 анализов по формуле А я L A3 ' Aj
