Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
334
При обработке хроматограмм проявляющими реактивами на основе нитрата серебра ХОП проявляются на хроматограммах в виде серо-черных пятен на белом фоне. Окрасна пятен устойчива несколько дней.
После обработки пластинок ортотолидиновьш реактивом и УФ-облучения гексахлоран и эфиросульфонат проявляются через 20—35 мин в виде зелено-оранжевых пятен, устойчивых 2—3 дня, Альдрин, ДДТ, гептахлор и другие ХОП проявляются после об< лучения в течение 2-3 мин.
Пластинки, обработанные дифениламиновым реактивом, наблюдают после пятиминутного УФ-облучения или после десяти* минутного УФ-облучения, но со светофильтром УФС-3.
В табл. 18 даны значения Rf для различных ХОП после хроматографирования на пластинке с тонким слоем оксида алюминия, а в качестве подвижного растворителя применен гексан.
Значения Rj на пластинках со слоем оксида алюминия и си-ликагеля приведены в табл. 19.
При использовании для анализа пластинок силуфол, импрег* нированных о-толидином, их непосредственно после хроматогра» фированкя подвергают УФ-облучению в течение нескольких минут. При наличии хлорорганических пестицидов в этом случае проявляются пятна сине-голубого цвета.
Таблица 18. Значения Rf ХОП и цвет их пятен после проявления на пластинках с оксидом алюминия (подвижный растворитель — гексан)
Пестициды и их метаболиты *! Проявляющий реактив
на основе AgNO3 о-тодндиновый дифенилами-новып
Гексахлорбутадиен 1,0 Сине-черный Зеленый Серо-черный
Полихлорпинен 1,0 » » —.
Гексахлорбензол 0,87—0,90 » — Серо-черный
Альдрин 0,70-0,85 » Кремовый Темно-зе-
леный
Хлориндан 0,80 » Зеленый Серо-черный »
Тетрахлорнитробензол 0,70 » Бежевый
Гептахлор 0,76 » Светло-зе- Сине-зеле-
леный ный
ДДТ 0,67-0,60 » То же Сине-черный
Перта н 0,50 » Бежевый —
ГХПГ 0,30 » Зеленый Серо-черный
ДДД 0,25 » Светло-зе- Сине-черный
леный
ДДЭ 0,78 — —
Дильдрин 0,13—0,18 Серо-зеле- Темно-зе-
ный леный
Метоксихлор 0,10-0,15 » Бежевый —
Эфирсульфонат 0 » Оранжево- Ярко-изум-
зеленый рудный
Кельтан 0,05 — —
335
Таблица 19. Значения Rf ХОП
Rf
Пестпци ТЫ Подвижный растворитель
на оксиде алюминия на силика-геле
Гексахлорбензол Гексан 0,9
Альдрин ПЛ'-ДДЭ » 0,83 0,68
» 0,78 0,66
Гексан + ацетон (6:1) 0,87 —
Гептахлор Гексан 0,76 0,65
о,к'-ДДТ » 0,67 0,54
«л'-ДДТ » 0,61 0,50
Гексан + ацетон (6:1) 0,75 —
Линдан Гексан 0,34 0,20
я,«'-ДДД Гексан + ацетон (6:1) 0,30 0,62 0,40
Метоксихлор Гексан 0,15 —
Гексан + ацсгон (6:1) 0,60 —
Кельтан Гексан 0,05 —
Гексан + ацетон (6:1) 0,40 —
Бензол 0,44 —
Тедион Гексан 0,03 —
Гексан + ацетон (6:1) 0,55 —
Эфирсульфонат Гексан Гексан + ацетон (6:1) 0 0,45 _
Дактал То же (2 : 1) 0,9 —
Количественное определение осуществляют сравнением площадей пятен пробы и стандартных растворов. Между количеством препарата в пробе, не превышающем 20 мкг, и площадью его пятна на пластинке существует пропорциональная зависимость. При большом содержании препарата следует использовать алик-вотную часть исследуемого экстракта.
Расчет. Содержание препарата (х) в мг/л вычисляют по формуле
V2S1V
где Ai—содержание препарата в стандартном растворе, мкг; S2 — площадь пятна пробы, мм2; Vi — обший объем пробы, из которого отбирают аликвопцю часть, мл; V2 — объем аликвотной части, наносимой на пластинку, мл, Si— площадь пятна стандартного раствора, мм2; V — объем анализируемой воды, мл.
Метрологическая характеристика метода. Линейный диапазон определения ХОП 0,002 — 2,0 мг/л; нижний предел определения 0,002 мг/л; среднее значение определения с при п = 15 составляет 93%; стандартное отклонение ±7,7% при а — 0,95, п = 15, доверительный интервал среднего составляет 93 ± 9 % при а = - 0,95, п = 5.
9.18.2. Фосфорорганические пестициды (ФОП)
Фосфорорганические пестициды — один из наиболее важных классов современных пестицидов. В мировой практике сельского хозяйства используют более 100 различных ФОП. В основном
336
к ним относят производные фосфорной, тиофосфорной и дитио-фосфорной кислоты с общими формулами
r' о r' o(s) r' s
\/ \ / \/
PP P
W' 4or"" r" 4s(o)r"' W \r
///
R' и R" — алкилы пли алкиловые эфиры, R"' — различные сложные радикалы (табл. 20).
ФОП — высокоактивные вещества широкого спектра действия, относительно быстро метабилизируемые в организме позвоночных и объектах внешней среды. Они не кумулируются в организме и не накапливаются в природе. Отрицательным свойством многих ФОП является относительно высокая токсичность для позвоночных, особенно в момент применения и в первые дни после обработки растений, что требует мер предосторожности при их использовании и наличия методов контроля в различных объектах, в частности, в воде природных водоемов.
Таблица 20. Характеристика ФОГТ
Растворимость ПДК в воде, мг/л
Пестицид Синонимы в воде, мг/л
Амифос Труднорастворим 0,1
Антио Формотион 2 600 (24"C) 4,2 (20 °С) 0,004
Афуган Пиразофос, кумарил —
Бромофос Нексион 40 0,01
Гардона Тетрахлорвинфос 11 0,3
Гетерофос — 0,3
Диазинон Базудин алфатокс 40
Дибром Налед Нерастворим 0,02
