Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
84S
Таблица 26. Значение R; симм-триазинов в различных системах подвижных растворителей
Гербицид Гексан : ацетон 1U : 3 Хлороформ : диэтиловый эфир 1 : 1 Хлороформ : ацетон 9 : 1
Атразин 0,60 _
Метазин 0,30 — 0,56
Мезораннл 0,70 — 0,59
Метоксикарагард 0,37 — 0,53
Прометрин 0,50 — —
Пропазин — 0,74 —
Семерон 0,45 — 0,59
Симазин — 0,40 —
Хлоркарагард 0,52 — 0,79
Силш-триазины проявляются в виде ярко-синих пятен, Ниж> ний предел детектирования 0,01—0,02 мкг. Пластинки со слоем оксида алюминия обрабатывают бромтимоловым реагентом. СимМ' триазины проявляются в виде синих пятен на светлом фоне. Пре-дел детектирования 1—2 мкг.
Расчет содержания гербицида см. в разд. 9.18.1.2.
Метрологическая характеристика метода. Среднее значение оп-ределения гербицидов с = 86,7%, S = ±3,7 % при п = 15, дове< рительный интервал среднего при а = 0,95 и п = 5 — 86,7 ± 4,5 %,
9.19. ПИРИДИНОВЫЕ ОСНОВАНИЯ
Пиридин в довольно больших количествах содержится в сточ-пых водах газогенераторных заводов. Вместе с пиридином эти воды содержат и его гомологи: метилпиридины (пиколины), ди-метилпиридины (лутидины),триметилпиридины (коллидины),этил-пиридины и др., а также хинолин, но все в очень незначитель-' ных по сравнению с содержанием пиридина количествах. Все эти вещества объединяются под названием «пиридиновые основания».
Предлагаемые методы основаны на реакции пиридина с бром-цианом и ароматическим амином (бензидином, анилином, сульфа-ниловой кислотой, ?-нафтиламином и др.). При этом происходит разрыв пиридинового кольца и образуется соответствующее производное глутаконового альдегида. Окраска получаемого соединения неустойчива, но если извлечь этот краситель изоамиловым спиртом, то окрашивание сохраняется 2 ч.
Колориметрические методы определения малых количеств пиридина на основе этой реакции были разработаны рядом авторов *.
* Corls A., Larsonneau A. — Z. anal. Chem., 1923, v. 62, p. 160. Кар* слон Л. Э. — ЖПХ, 1931, № 1(4), с. 125; Алексеев Р. И. — Зав. лаб., 1939, т. 8, с. 807—810.
347
Другие пиридиновые основания дают в этих условиях окрашенные в такой же цвет соединения, и вследствие очень малого их содержания в сточных водах по сравнению с содержанием пиридина можно, сравнивая полученную окраску с окрасками шкалы стандартных растворов, приготовленных с чистым пиридином, с достаточной точностью определить суммарное содержание всех пиридиновых оснований.
Пробы сточных вод, содержащие пиридиновые основания, если их не анализируют в день отбора, следует консервировать добавлением 2 мл разбавленной (1:3) серной кислоты на каждый литр исследуемой воды (при содержании в последней не более 100 мг/л пиридиновых оснований).
9.19.1. Фотометрический метод с применением анилина
Реактивы
н-Амиловый спирт, перегнанный при 138 0C
Бромциан, раствор. В делительную воронку вместимостью 100 мл наливают 40 мл насыщенной бромом воды и по охлаждении добавляют 10%-ный раствор роданида калия или цианида калия до исчезновения желтой окраски; образуется бромциан:
NCS" + 4Br2 + 4H2O = SOt' + 8H+ + 7Br" + BrCN CN" + Br2 = BrCN +Br-
Затем приливают 10—15 мл чистого я-амилового спирта и взбалтывают. Дают слоям разделиться, сливают нижний водный слой, а раствор бромциапа в амиловом спирте переносят в склянку с притертой пробкой.
Бромциан очень ядовит, приготовлять его следует в хорошо действующем вытяжном шкафу.
Анилиновая вода. Насыщенный водный раствор анилина, перегнанного при 184 °С.
Пиридин. Продажный пиридин хч, сначала высушивают над прокаленным поташем, потом безводным оксидом бария и перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 114—1160C
Винная кислота, приблизительно 0,1 н. раствор.
Нитратный, буферный раствор, pH == 3. Смешивают 4 мл 0,1 M раствора моногидроцитрата натрия с 6 мл 0,1 н. соляной кислоты.
Едкий натр, 10%-ный раствор. \ Фенолфталеин, 1 %-ный раствор.
Стандартный раствор пиридина. Налив в бюкс немного воды, взвешивают его вместе с крышкой на аналитических весах. Затем наливают около 0.5 г очищенного пиридина и снова взвешивают. Раствор переносят из бюкса в мерную колбу вместимостью 1 л, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. По массе растворенного пиридина вычисляют концентрацию полученного раствора, которая должна быть близка к 500 мг/л. Разбавляют стандартный раствор до концентрации 5 мг/мл.
Ход определения. В перегонную колбу помещают такой объем анализируемой воды, чтобы содержание в ней пиридина было 0,01—0,5 мг. Разбавляют пробу, если надо, до 200 мл дистиллированной водой, подщелачивают 10—15 мл едкого натра и перегоняют. Собрав около 100 мл отгона, переносят его в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Кроме пиридиновых оснований в отгоне могут быть аммиак, амины, спирты, кетоны и др. Из этих веществ фотометрическому
.348
определению пиридиновых оснований мешает только аммиак. Для устранения его влияния пользуются одним из следующих способов:
1. Отбирают пипеткой из мерной колбы 20 мл отгона, переносят его в коническую колбу, прибавляю? фенолфталеин и титруют винной кислотой до исчезновения окраски индикатора. Затем, отобрав вторую порцию отгона 20 мл, приливают такой же объем раствора винной кислоты, какой был израсходован на титрование первой порции, и подвергают этот раствор дальнейшей обработке.
