Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
1. F. Ullmann. О. Mever, Ann., 332, 51 (1904).
2. S.Bowden, J. Chem'. Soc, 111 (1931).
3. E. Mailer, T. TOpel, Ber., 72, 273 (1939).
4. O. Meyer, A. Hoffmann, Monatsh, 37, 722 (1916).
5. M. Busch, W. Schmidt, Ber., 62, 2618 (1929).
6. M. Busch, W. Weber, J. pr. Ch.. 146, 1 (1936).
7. F. Mago. M. Harwitz, J. amer. Chem. Soc, 71, 776 (1949).
8. O. Gerngross, Dunkel. Ber.. 57, 742 (1924).
9. H. Oelissen, P. Hermans, Ber.. 58, 290 (1925).
ЛИТЕРАТУРА
4,4' ДИИЗОПРОПИЛДИФЕНИЛ
А. П. ГРЕКОВ (ВНИИ монокристаллов)
M. в. 238, 37 55
; Изопропилдифенил получают при действии изопропилового спирта на дифенил с применением BF3 или BF3 ¦ H3PO4 [1, 2], а также взаимодействием дифенила с пропиленом или хлористым изопропилом в присутствии AlCl3 [3].
Поскольку первые два метода получения изопропилдифе-нила технологически трудно осуществимы, а для последнего имеются лишь патентные указания, нами разработан простой метод синтеза изопропилдифенила, * который выражается следующей схемой:
+ 2(СН3)2СНС1 (А1Сд —
— (СН3),НС-С~ч — у~ )-СН(СП3)„-т-2НС1 1 \__' \_/
Условия получения
Получение 4,4'-дии:юпропилдифенила. В трехгорлую круг-лодонную колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, обратным водяным холодильником и капельной воронкой (см. примечание 1), помещают 474 г (3 M) дифенила и 99,2 г безводного хлористого алюминия (см. примечание 2).
Полученную массу нагревают на водяной бане до температуры 90—95° и к ней при хорошем перемешивании в течение двух часов прибавляют 518,4 г (6,6 Af) хлористого изопропк-ла (см. примечание 3). После прекращения выделения хлористого водорода реакционную массу охлаждают и выливают в равное по объему количество 15%-ной соляной кислоты. Образовавшийся темно-коричневый маслянистый слой ^разделяют на делительной воронке, несколько раз промывают водой (по 100 мл) и высушивают безводным хлористым кальцием. Затем полученный продукт перегоняют над ,твердой щелочью (15 г) (см. примечание 4), собирают фракцию, кипящую в пределах' температур 291—316°. ,','.'"
Для получения бесцветного продукта его, поДвертают двукратной перегонке з вакууме над металлическим натрием (см. примечание 5), выход 440 г (92% теории) (см. примечание 6).
Примечания.
1. Следует применять капельную воронку с длинным капиллярным концом.
2. Работу необходимо проводить в вытяжном шкафу.
3. Для синтеза можно использовать реактивы квалификации «чистый».
4. Можно употреблять KaOH или КОН.
5. Необходимо применять прибор для вакуум-перегонки на шлифах.
В. Обычно получается смесь гг-нзопро'пил- и л.л'-диіізопропилдифенил.і. которая вполне пригодна как растворитель для жидкостных сцинтиллято-ров и для органического синтеза. При необходимости получать индивидуальные вещества смесь подвергают эффективной ректификации.
* В разработке данной методики принимали участие Д. М. А.хександ-оова и Г. Д. Тицкий.
2,5-ДИФЕНИЛ-1,3,4-ОКСАДИАЗОЛ
А. П. ГРЕКОВ (ВНИИ монокристаллов) N-N
У—\ Il И /—ч
\_/ и\/ \_/
О
C14H10ON2 М. в. 222, 26
2,5-Дифенил-1,3,4-оксадиазол получают из 1,2-дибензоил-гидразина при нагревании до 250—300° или под влиянием во-доотнимающих средств [1], а также при действии на 1,2-дибен-зоилгидразин хлорокиси фосфора [2].
Нами разработан препаративный метод получения 2,5-ди-фенил-1,3,4-оксадиазола из гидразингидрата и бензоилхлорида по схеме:
/-_\-СОС1 + N2H4 ??а*—
^ ( \-CONHNHCO— ¦( Ч;+2НС1
/_x-CONHNHCO—',~\ i^-'8— N-N
\ / , ^ \ У О
Условия получения
Получение 1,2-дибензоилгидразина, В колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают раствор 10 г 98%-го гидразингидрата в 200 мл сухого пиридина и к нему медленно, по каплям добав-
57
1. И. А. Рамадан, Т. И. Рендель, Ж. общ. химии, 26, 202 (1956)."
2. И. А. Ромадан, С. Э. Берги, Ж- общ. химии, 28, 413 (19168).
3. A. Levine, О. Cass, Анг. пат. 497284 (19о9); Chem. ZbI., 1939, 1, 3961.
ляют 56 г бензоилхлорида. После окончания прибавления всего бензоилхлорида смесь кипятят 20 минут, а затем содержимое колбы выливают в холодную воду (500—600 мл). Выпавший бесцветный кристаллический продукт отфильтровывают, промывают на фильтре водой и сушат. Выход количественный, т. пл. 237° (см. примечание).
Получение 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазола. Смешивают 24 г 1,2-дибензоилгидразина с 80 мл хлорокиси фосфора и кипятят в колбе емкостью 250 мл с обратным холодильником в течение 1 часа, причем находящееся в виде суспензии вещество цели ком переходит в раствор. После этого отгоняют 40 мл хлор-окиси фосфора, а остаток осторожно выливают в пятикратное количество холодной воды. Выпавший бесцветный кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, выход 19 г (91% теории), т. пл. 137°.
2,5-Дифенил-1,3,4-оксадиазол — бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворимое в большинстве органических растворителей. Оптические и сцинтилляционные свойст-' ва приведены в работах [3, 4].
