Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
Полученный раствор кипятят 10—20 минут, фильтруют горячим на воронке Бюхнера и прибавляют к фильтрату 1 — 1,5 г гидросульфита натрия. При стоянии 1,4-нафтилсндиамии выкристаллизовывается в виде игл темно-песочного . цвета (з—6 по шкале Бондарцева), которые отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход 7,5 г (~50%, считая на нафтиловый красный). Вещество имеет т. пл. 119—120°, что соответствует литературным данным [3].
Найдено %: С 75.66; 75,70; Il 6,70; 6,46. . C10H10N2 Вычислено %: С 75,85; H 6,37.
4 Зак. 1020
49
Л И T E P Л T У P А
1. С. Liebermann, Llebigs. Ann. Chem., 183, 241 (1876).
2. Е. Grandmougin. Вег.. 39. .4562 (1906).
3. Е. Bamberger, W. J. Schiffcltn, Вег.. 22, 1381 (1889).
4. W. Н. Perkin, Liebigs Ann. Chem., 137, 359 (1886).
5. J. F. Thorpe, J. Chem. Soc., 91, 1009 (1907).
БРОМИСТЫЙ БУТИЛ ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИН
И. В. ХВОСТОВ, В. В. ЦОДИКОВ, Р. Т. ХЛЕБОРОДОВА
(ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
[(CH,),rV C4H9J + Br-Cj,H„N4Br М. в. 277, 22
Бромистый бутилгексаметилентетрамин был получен Щульте и Гоесомпри действии бромистого бутила на гексаметилен-тетрамин в среде хлороформа. Авторы не приводят данных элементарного анализа для данного продукта, но указывают температуру плавления (152°) [1].
При проверке метода нами внесены следующие уточнения:
1. Установлено, что наличие следов влаги сказывается отрицательно на качестве и выходе продукта.
2. Одно-двухкратная промывка готового продукта горячим хлороформом позволяет получать более чистый продукт.
(CH2X-N4 + CH3CH2CH2 ¦CH3Br ->
— [(CHa)6N4-CH3CH3CH2CH3] +Br"
Характеристика основного сырья
Гексаметилентетрамин фармакопейный. Бромистый бутил, перегнанный п20 1,4400.
Условия получения
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 77 г (0.55 M) гексаметилентетрамина (см. примечание 1), 600 мл свежеперегнанного хлороформа (см. примечание 2) и 68 г (0,5 M) бромистого бутила. Нагревают 10 часов на водяной бане, поддерживая спокойное кипение смеси. Выпавший белый кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на воронке горячим хлороформом (1—2 раза, всего 100—150 мл). Продукт высушивают на воздухе в 50
течение двух суток. Выход 65 г (46% теоретического, в пересчете на бромистый бутил), т. пл. 138,5—141°.
Найдено " %: С 43,4; H 7,85; Br 28,1. C0H21N4Br Вычислено %: С 43,3; H 7,6; Br 28,8.
Примечания.
1. Гексаметилентетрамин был предварительно просушен в течение суток над безводным сульфатом натрия.
2. В начале добавляют 450 мл хлороформа, а в течение реакции дс*-бавлягот еще 150 мл.
ЛИТЕРАТУРА K.'Schulte, И. Goes. Arch. Pharrn., 290, 118 (1957).
ЧЕТВЕРТИЧНЫЕ АММОНИЕВЫЕ ОСНОВАНИЯ (Ионообменный хроматографический синтез на анионите)
В. В. КРОХВ, А. И. ВОЛЬФСОН . (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
Общая формула*): [R4Nj+OH-, где R—органический радикал.
Четвертичные аммониевые основания находят широкое применение в полярографии в качестве фонового электролита.
В литературе описаны способы получения на анионитах гидрата окиси тетраэтиламмония [1] и гидроокиси триметил-бензиламмония [2].
Нами предложен типовой метод получения гидратов окисей тетраэтиламмония из йодистого тетраэтиламмония [3] и тетраметиламмония из йодистого тетраметиламмония [4].
В настоящем сообщении приводятся методики получения неконцентрированных водных растворов гидратов окисей тетраметиламмония, тетраэтиламмония, тетра-н-бутиламмония, диметилфенилбензиламмония и н-бутилгексаметилентетрами-на с помощью анионообменной смолы промежуточной основности ЭДЭ-10П в ОН-форме.
Ионообменный хроматографический синтез четвертичных аммониевых оснований протекает по схеме:
A+OH-+r-R+ П А+Г-+R+OH-,
где А — скелет аннонита ЭДЭ-ЮП;
R — радикал четвертичного аммония; Г — галоид.
* За исключением гидрата окиси н-бутилгексаметилентетрамина. 4* * 51
Для синтеза применяется стеклянная колонка высотой 750 мм и внутренним диаметром 9,5 мм, на верхнем конце ко торой имеется расширенное горло для заливки исходного раствора, а на нижнем капилляр. На выходе нз колонки помещается слой стеклянной ваты, назначение которого-—удерживать на себе столб анионита.
Зарядка колонки анионитом и переведение его в ОН-форму динамическим методом производится следующим образам: 10,1 г воздушно-сухого анионита ЭДЭ-10П, помещенного в колбу, заливают дистиллированной водой и оставляют на сут- J ки для набухания. Затем взбалтывают содержимое колбы и постепенно заливают им колонку. После этого через заряженную колонку, не содержащую воздушных пузырей в столбе анионита, пропускают 1 л 4%-ного водного раствора едкого натра со скоростью фильтрования 2,8 мл/мин.
Раствор едкого натра подают на колонку из делительной воронки.
Затем на колонку подают дистиллированную воду для отмывки анионита от едкого натра. Степень отмывки контролируют по универсальному индикатору. Расход дистиллиров.ан-ной воды при отмывке составляет 400 мл. Скорость фильтрования остается прежней.
