Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
Примечание.
В аналогичных условиях был получен л-этокенбензофепон с выходом 80% теории.
ЛИТЕРАТУРА
1. L. Gattermann, R. Ehrhardt, Н. Maisch. Вег., 2?, 1129 (1889).
2. А. Орехов, Bull. Soc. chira. France (4), 47, 621 (1930).
3. Н. Burton, P. F. G. Prail, J. Chem. Soc, 19.51, 529.
4. Докл. АН Арм. ССР, 29, № 3, 111 (1959)
5. /. А. Ка\е, Н. С. Klein, W. J. Burlant, J. Amer. Chem. Soc, 75, J* 3, 745 (1953).
п -метоксиацетофенон
Г. Н. ДОРОФЕЕНКО, Л. В. ПОЛИЩУК
(Институт органической химии АН УССР, Донецкое отделение)
CH3O-^-J)-CQ CH1
я-Метоксиацетофенон получают ацетилированием анизола хлористым ацетилом [1, 2], уксусным ангидридом [3, 4] или ке-
40
теном [5] в присутствии обычных катализаторов реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса: хлористого алюминия '[1, 2], хлористого цинка [6], фтористого бора и его комплексов [3], хлорной кислоты [7, 8] и асканита [9].
Предлагаемый способ получения «-метоксиацетофенона заключается в ацетилировании анизола уксусным ангидридом в присутствии незначительных количеств хлорной кислоты. Способ прост, удобен и позволяет быстро приготавливать я-мето-ксиацетофенон и другие л-алкоксиацетофеноны с хорошими выходами.
СИНТЕЗ й-МЕТОКСИАЦЕТОФЕНОНА
, — . HClO1
CH3O-( у +- (CH3CO)2O
CH3O-/ у -COCH3 + CII3COOH Характеристика основного сырья
Анизол, ч.
Уксусный ангидрид, ч.д.а. Хлорная кислота, 57%-ная, х. ч.
Условия получения
В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 54 г (0,5 M) анизола и 76,5 мл (0,75 M) уксусного ангидрида. К полученному раствору по каплям, при перемешивании, прибавляют 2,5 г 60%-ной хлорной кислоты.
Добавление хлорной кислоты вызывает разогревание реакционной смеси до 60—65° и окрашивание раствора в оранжево-коричневый цвет. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 30 минут, а затем выливают в 500 мл ледяной воды. При этом выделяется маслообразный продукт и немного кристаллического вещества темно-оранжевого цвета, которое отделяется фильтрованием. Маслообразный.продукт реакции экстрагируют бензолом. Бензольную вытяжку промывают разбавленным раствором едкого натра, водой и сушат над обезвоженным сульфатом натрия. Бензольный раствор фильтруют с целью освобождения от сульфата натрия, помещают в колбу Вюрца и перегоняют. При разгонке получают 45,5 г (60%) л-метоксиацетофенона с т. кип. 254—258°. При охлаждении продукт затвердевает в кристаллическую массу с т. пл. 35—37°.
Примечание.
При ацетилировании фенетола и бутилового эфира фенола уксусным ангидридом в присутствии хлорной кислоты на кипящей водяной бане в те-
41
чение 30 минут могут быть получены я-этоксилцетофенон и /j-бутокспаие-тофенон с выходом 50% и 50°/, соответственно. Температура" кипения п-этоксиацетофенона 143—144° (15 мм): температура кипения л-б\токсиаце-тофенона 159—161° (12 мм).
ЛИТЕРАТУРА
1. Р. М. Baranger, Bull. Soc. ctiim., 49, 1213 (1931).
2. A. F. Holleman, Recueil trav. chiin., 10, 215 (1891).
3. Н. Meerwein, D. Vossen. J. Araer. Chem. Soc, 67, 284 (1945).
4. С. R. Noller, R. Adams, і. Amer. Chem. Soc, 46, 1889 (1924).
5. С. D. W. Hard, J. Amer. Chem. Soc, 47, 2777 (1925).
6. H. Button, P. F. G. Prail, J. Chem. Soc. 1951, 726.
7. H. Burton, P. F. 0. Prill. J. Chem. Soc, 1950, 1203.
8. Г. И. Дорофеенко, Ж общ. химии, 31, 994 (1961).
9. В. И. Белов, Л. А. Хейфиц, Авт. свид. СССР № 416562, 1950 г.
ВЫСШИЕ ПЕРВИЧНЫЕ СПИРТЫ
нормального строения с числом углеродных атомов более десяти
К. В. ВИЛЬШАУ, В. А. ГАВРИЛОВА (ВНИИ химических реак'ивоо и особо чистых химических веществ)
Индивидуальные высшие спирты находят широкое применение в исследованиях по химии поверхностноактивных веществ, химии высокомолекулярных соединений, как препараты для газожидкостной хроматографии, а также как исходные соединения для получения чистых альдегидов, кетонов, кислот, аминов и представителей других классов органических веществ.
Синтез индивидуальных высших спиртов очень сложен, исходные продукты трудно доступны.
В то же время отечественная промышленность освоила производство спиртов гидрирования—смесей спиртов, получающихся в результате гидрирования соответствующих фракций синтетических жирных кислот.
Спирты гидрирования представляют собой смесь первичных спиртов нормального строения с небольшой примесью углеводородов (до 8%), воды (2—3%) и спиртов изомеров (5-10%).
. Индивидуальные высшие спирты были получены нами разделением смеси спиртов гидрирования при помощи ректификации в вакууме. 42
CO OO О
— to
to — —;
GJ •^cT".
О -0 0_
О Cn
Со
1—1^II СП $о
In Ъг
Число углерод, атомов
Я?
О О
С» CC
Si
ГО="
»5 Оо' ОС
S — to
cn а. "
Sf sgf
о
! Со — , ел ~J —J
СП OO V =5 О К>
_
г
і Я Oj
і
CC
1
Сл
I
к5
о
OO
