Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
Отмывку анионита производят до достижения рН промывных вод 6, после чего капилляр закрывают резиновой пробкой и считают колонку подготовленной для хроматографнче-ского синтеза.
СИНТЕЗ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕВЫХ ОСНОВАНИИ
Через подготовленную вышеописанным способом колонку пропускают при 18°100мл исходного раствора соответствующей галоидной соли четвертичного аммония. Затем через колонку пропускают 50—60 мл дистиллированной воды до достижения значения рН 6. Скорость фильтрования 2,8 мл/мин. Содержание гидрата окиси четвертичного аммония определяется титрованием 0,1 н. раствором серной кислоты в присутствии метилоранжа.
Степень чистоты полученного гидрата окиси четвертичного аммония определяется полярографически по потенциалу разложения.
Характеристика исходного сырья для хроматографическо-го синтеза, условия проведения этого синтеза и данные, относящиеся к полученному продукту, приведены в таблице.
Методика проведения синтеза описана выше.
Концентрация всех синтезированных оснований может быть повышена в 10 раз путем упаривания их растворов при 30° под вакуумом 30—40 мм рт. ст.
T а б л и u а
Исходное сырье, условия синтеза и характеристика продукта
Наименование исходной соли
№ ВТУ
Эмпирич. формула основания
Мол. вес основания
Концентрация исходной соли H вес. %
Объем фильтрата
Концентрация основания в фильтрате в вес
%
Выход основания в % теории
Потенциал разложения синтезированного основания в в
Тет раметилам-моний йодистый
У 243-51
C4H11HO
91
1,30
160
0,3 і
97,3
-2,0
Тетраэтиламмо-ний бромистый
РУ 864-53
С3Н,іНО
147
1,25
160
0,46
. 78,4
-1,8
Тетра-н-бутил-лммоний йодистый
Синтезирован по методике [5]
C18H87HO
259
0,50
150
0,23
97,5
-2,0
Диметилфенил-бензиламмоиий хлористый
Синтезирован на заводе
C8H19HO
,109
0,62
170
0,33
95,7
-1,8
н-Бутилгекса-метилентетрамин бромистый
Синтезирован по методике [6] (см. также стр. 50)
СI0H2J H4O
214
1,00
170
0.,45
99,6
1,8
Л И T E P A T У P А
1. М. И. Платонова, Ж. общ. химии, 27, 264 (1957).
2. У Siuchlik, . М. Tickliv V. Prochazka, Chem. listy, 50 (80), 4, 662, (1956).
2. А. И. Вольфсон, В. В. Крохе, «Вещества высокой чистоты и реактивы», Вып. 24, Госхимиздат, 1961.
4. А. И. Вольфсон, В. В. Крохе, Ж. прикл. химии, 34, 223 (1961).
5. f. И. Михийлов, Ж. прикл. химии, 27, 217 (1952>.
6. AT. Schitlze, М. Ooes, Arch. Pharm., 290, HS (1957).
кватерфенил
А. П. ГРЕКОВ (ВНИИ монокристаллов)
•-'~"\_/—\_ s \ \
\—/ Х_/ \__4__/
C41Hi8 в ЗОо, S
Кватерфенил получают при нагревании 4-йоддифенила с медным порошком до температуры 270° [1], при взаимодействии 4-бромдифенила с активированным магнием в безводно?^ эфире [2], при действии лития на эфирный раствор 4-бромдифенила [3], путем пропускания паров дифенила над раскаленной проволокой [2, 4], при действии на 4-бром- и 4-йоддифенит спиртового раствора KOH в присутствии палладий-кальций карбоната [5, 6], при каталитическом восстановлении 4-бром-дифенила [7]. Кватерфенил получается при обработке бензол-диазонийсульфата медным порошком и концентрированной муравьиной кислотой [8], а также при продолжительном кипячении перекиси бензоила с бензолом [9].
Нами разработана методика получения кватерфенила иі 4-коддифенила в присутствии металлической меди по реакции:
2 /~~ + Cu —
\_/ \_/
\_/ \_/ \_/ \_/
Условия получения
В термостойкой пробирке смешивают 12 г 4-йоддифенила с 12 г медного порошка, активированного раствором йода з ацетоне (см. примечание 1). Полученную смесь нагревают на металлической бане до температуры 270° и при этой температуре дают выдержку 30 минут. Реакционная масса постепенно 54
густеет и под конец прогрева становится твердой. Затем полученный плав охлаждают, измельчают в порошок и обрабатывают 200 мл кипящего нитробензола. Полученный раствор отделяют от нерастворимого осадка фильтрованием в горячем виде, из которого при охлаждении выпадает бесцветный мелкокристаллический осадок, который отфильтровывают, промывают на фильтре холодным бензолом и сушат, т. пл. 317—318° выход 5 г (75,8% теории) (см. примечание 2).
Кватерфенил— бесцветный кристаллический порошок, нерастворим в спирте, эфире, хлороформе, лигроине. Трудно растворяется в ледяной ускусной кислоте, легче в кипящих нитробензоле, анилине, ксилоле, пиридине, хинолине. Кватерфенил' растворим в 500 частях кипящего бензола. При растворении кватерфенила в дымяшей серной кислоте раствор окрашивается в зеленый цвет.
Примечания.
1. 200 г медного порошка обрабатывают в течение 5 — 10 минут 2 л 2%-пого раствора педа в ацетоне. Затем отфильтровывают на воронке Бюхнера (или удаляют раствор декантацией), вынимают из воронки, размешивают с 1 л раствора концентрированной соляной кислоты в ацетоне (1:1) и раствор сливают. Затем медный порошок промывают ацетоном и сушат в вакуум-эксикаторе. Применять его следует немедленно.
2. Для дальнейшей очистки кватерфенил перекристаллизовывают иі чистого нитробензола, затем опять из нитробензола с углем, после чею следуют 2 перекристаллизации с фильтрованием из чистого толуола. Чистый кватерфенил имеет т. пл. 320°, т. кип. 42S718 мм рт. ст., т. cv6.i. 310—320750 мм рт. ст.
