Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Левина Р.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2" -> 24

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.

Левина Р. М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 — Москва, 1961. — 115 c.
Скачать (прямая ссылка): irea-02.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 42 >> Следующая


2. А. П. Греков, О. П. Швайка, сб. «Сцинтилляторы и сцинтилляционные материалы», M., 1960 г., стр. 105.

3. Н. П. Шаманская, А. П. Килимов, А. П. Греков, Л. М. Егупова, Р. С. Азен, Оптика н спектроскопия, 7, 366 (1959).

2-(2-ФУРИЛ)-5-(4-ДИФЕНИЛИЛ)-1,3,4-ОКСАДИАЗОЛ

А. П. ГРЕКОВ, Е. П НЕСЫНОВ (ВНИИ монокристаллов) N-N

П с с-/-\_/-\ о о

Cj8H11O2N, М. в. 288, 31

2- (2-Фурил) -5- (4-дифенилил) -1,3,4-оксадиазол впервые описан нами в статье [1], где приведены общие указания о его синтезе и свойствах. Ниже приводится препаративный метод 70

его получения из гидразида пирослизевой кислоты и хлорангидрида 4-дифенилкарбоновой кислоты. Процесс проходит в две стадии:

О

!-CONHNH2+ ClOC-Cf /-\ / 0^'"4'

'', J-CONHNHCO-x7 \-{ +HCl О

'х/-CONHNHCO-^ х-\ \ ^!а-

N-N

- х/-с с-С х + н2о

о \/ ч— —7 о

На первой стадии образуется 1-(2-фуроил)-2-(4-дифенило-ил)-гидразин в среде пиридина [2], который связывает выделяющийся в результате реакции хлористый водород, что благоприятствует более полному использованию исходных реагентов. На второй стадии с помощью хлорокиси фосфора происходит циклизация полученного гидразина в 2-(2-фурил)-5-(4-дифенилил) -1,3,4-оксадиазол.

Условия получения

Получение 1-(2-фуроил)-2-(4-дифенилоил)-гидразина. В трехгорлую круглодопную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и механической мешалкой, помещают 140 мл безводного пиридина (см. примечание 1) и 18 г (0,13 M) гидразида пирослизевой кислоты... В полученную смесь при хорошем перемешивании, добавляют в течение 10 минут 30 г 0,14 M хлорангидрида 4-дифенилкарбоновой кислоты, при этом реакционная масса разогревается до температуры 45—50°. Перемешивание продолжают еще 2 часа, после чего содержимое колбы выливают в стакан емкостью 1 л и в него прибавляют 750 мл дистиллированной воды. После 12-часового стояния выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре дистиллированной водой (100 мл) и сушат вначале при комнатной температуре, а затем при 80°, выход 34,7 г (79% теории), т. пл. 213,5—215° (см. примечание 2).

Получение 2-(2-фурил)-5-(4-дифенилил)-1,3,4-оксадиазоли. В крутлодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и хлоркальцпевой трубкой, помещают 30 г (0,1 M) сухого 1-(2-фуроил)-2-(4-дифенилонл)-гидразина (см. примечание 3) и 100 мл хлорокиси фосфора. Полученную смесь кипятят 2 часа на воздушной бане, причем через 15-20 минут после начала кипения осадок полностью переходи: в раствор. Затем нагрев прекращают и дают 3-часовую выдерж ку, после чего обратный холодильник заменяют насадкоіі Кляйзена с нисходящим холодильником и отгоняют в вакуумг 55 мл хлорокиси фосфора. Оставшуюся в колбе массу медленно при перемешивании выливают в 250 мл воды (см. примечание 4) и выдерживают 12 часов. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают дистиллированной водой (50 мл) и сушат при 803, выход 27,6 г, т. пл. 125—127°. Полученный продукт при слабом нагреве (30—40°) растворяют в смеси диоксана (100 мл) и бензола (200 им), образовавшийся раствор обрабатывают активированным углем (7 г) и пропускают через хроматографическую колонку, наполненную окисью алюминия (диаметр 2 см; высота 14 см). К очищенному раствору добавляют 900 мл петролейного эфира. Через 10—12 часов выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре петролейным эфиром (50 мл) и сушат при 70°. Выход 15,7 г, т. пл. 133,5—134,5"''. Затем вещество снова растворяют в 500 мл бензола и повторно подвергают хроматографической очистке на окиси алюминия (диаметр 2 см; высота 8 см), после чего продукт выделяют добавлением к его бензольному раствору 700 мл петролейного эфира. Выпавший бесцветный 2-(2-фурил) -5- (4-дифенил ил) -1,3,4-оксадиазол отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают петролейным эфиром (40 .ил) и сушат при 70°. Выход 9,7 г (34,4% теории), т. пт. 135—135,5°."

Из маточных растворов можно выделить еще 2,5—3 г менее чистого оксадиазола.

2-(2-Фурил)-5-(4-дифенилііл) -1,3,4-оксадиазол растворим в бензоле, толуоле, ксилоле, феннлциклогексане, диоксане, ацетоне, пиридине. Не растворим в воде и холодном петролейном эфире. Гидролизуегся водными растворами минеральных кислот и щелочей. Люминесцирует в ультрафиолете.

П р и м е ч а н и я.

1. Пиридин сушат твердым KOH с последующей его перегонкой,

2. Препарат пригоден для дальнейшего синтеза. В случае необхо ш-мости его очищают путем кристаллизации из смеси диоксана с бензолом (1 :2). Очищенный продукт имеет т. пл. 216,5—218°.

3. В случае применения влажного 1-(2-фуроил)-2-(4-дифенидоил)-гидразина при прибавлении хлорокиси фосфора происходит энергичная реак-1 ция, которая иногда сопровождается выбросом реакционной массы.

4. Реакция экзотермичная. поэтому реакционную массу необходимо выливать в воду небольшими порциями при энергичном перемешивании

Л MTEP A TУ P А

1. А. П. Греков, Е. П. Несынов, Ж. общ. химии. 30, 3240 (I960).

2. А. П. Греков, Е. П. Несынов, )К. общ. химик, 30, 3237 (I960)
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 42 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed