Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
сл
о Ci
О
і—і
—
.Г"
'—- -с
і і
со
о;
со
_ о
I [
5 Oc
S СП
Сл
S ю
а I-
о
-J
С"!
Со
C*i
а
о
о
Il
о I а.
с я р. п> ч
I S
143 "О
Я D-
к *
? S а ?
•о
Для этой цели была применена насадочная колонка диаметром 22 мм и высотой ректифицирующей части 1,200 м.
Насадка—трехгранные спиральки из стальной проволоки d = 0,2 мм. Диаметр элемента насадки 2,5 мм. Число витков 3—4. Сталь марки 1Х18Н9Т.
Ректифицирующая часть колонки снабжена шестисекцион-ным обогревом, регулируемым латрами. Куб обогревается баней со сплавом Вуда.
Режим работы: 1. Время работы «на себя» 90—100 минут.
2. Скорость отбора 25—35 мл/час.
3. Флегмовое число II —12.
В этих условиях производят отбор фракций, руководствуясь, главным образом,характером изменения температуры затвердевания погона. Пока идет основная фракция,температура затвердевания держится постоянной или изменяется но пологой кривой, имеющей максимум. Заметное понижение температуры затвердевания погона до минимальной точки с последующим повышением характеризует отбор промежуточной фракции. Температура затвердевания каждой промежуточной фракции меньше температуры затвердевания предыдущей и последующей основных.
Отобранные в результате нескольких операций первичной ректификации фракции соответственно объединяются и подвергаются повторной ректификации, в результате которой получаются спирты, имеющие константы, приведенные в таблице.
Рассмотрение данных таблицы позволяет квалифицировать полученные спирты как «очищенные» (содержание 'основного вещества от 90 до 95%).
ЛИТЕРАТУРА
1. Annales de chimie 19, 490 (1944).
2. J. Chem. Soc, 1818 (1948).
3. Fette. Seifen., 49, 572 (1942).
4. J. Organ. Chem., 9. 268 (1944).
5. J. Amer. Chem. Soc, 70, 1637 (1948).
6. J. Amer. Chem. Soc. 55. 1577 (1933).
7. Слов. орг. соед., И. Л.. 1949, И, 824.
8. Докл. АН СССР, 68, 52 (1949).
9. К. Бауэр, Анализ орг. соед. И. Л. 1953.
10. Trans.' Faradav Soc. 44, 464 (1948).
11. J. Chem. Soc' 1660 (1934):
12. Beilstein, HI, E 111, 1816.
13. Angew. Chem. 68, 641 (1956).
14. J. Amer. Chem. Soc. 60, 1230 (1938).
15. Beilstein. HI, Ell, 466.
16. Chem. Abstrs., 50, 99931' (ІУ56).
17. Fette. Seifen, 53, 680 (1951).
н ХЛОРИСТЫЕ АЛКИЛЫ
(типовой метод) В. Г. БРУДЗЬ, Д. А. ДРАПКИИА, Л. И. ГРАЧЕВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ) Cn H2n-I Cl
В промышленности н-хлористые алкилы получают взаимодействием хлористого тионила с-соответствующими спиртами. Недавно [1] было опубликовано сообщение о каталитическом действии диметилформамида на реакцию кислот с хлористым тионилом. Применение нами диметилформамида в синтезе хлористых- алкилов также дало значительный эффект, а именно: позволило снизить температуру реакции с 60—70° до 20— 25°; сократить продолжительность синтеза с 7 часов (для С«, и C4), 12—14 часов,(для C6 и C8) и 40 часов (для C5 и C7) до двух часов для любого из спиртов от Сз до Cg; повысить выхо-да'на 20—35%.
СИНТЕЗ ХЛОРИСТЫХ АЛКИЛОВ
CnH5^1OH f SOCl2--CnH^1Ci + SO2 + HCl
CH8n
\NCHO
сн/
Характеристика основного сырья
Диметилформамид, техн., ВТУ ЕУ 111—57. н-Спирт (см. таблицу).
Тионпл хлористый, ч., И сорт, ВТУ № АУ 84—56.
Условия получения
Получение н-хлористых алкилов. В колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 135 г 96%-ного (1,1 M) хлористого тионила и 0,08 г (0,01 M) диметилформамида. При 20—25° и размешивании прибавляют в течение 1,5 часов 1 моль соответствующего спирта, после чего размешивают еще 30 минут при той же температуре. Затем отсоединяют обратный холодильник и ртутный затвор с мешалкой, вставляют насадку типа Вюрца, соединенную с нисходящим холодильником, и постепенно, по мере ослабления выделения хлористого водорода, повышают температуру до кипения и отгоняют образовавшийся хлористый алкил. Дистиллат промывают 5%-ным раствором едкого натра до нейтральной реакции
на бумажку конго. Продукт, высушенный над хлористым кальцием, фракционируют.
В таблице приведены данные, характеризующие реакцию получения отдельных хлористых алкилов.
Исходный спирт
Загрузка спирта на 135 г 96%-ного хлорист. тионила и 0.08 г диметилформамида
Темпер, отбора фракций
Выход хлорист. алкилов
Соответствует требова-
чистого продукта
% теории
ниям ВТУ №
г
( °/0 содерж.
н-Пропиловый спирт очищ. ГОСТ 15/23-54
63,3
95
45,5 47=
45,6
58
3398-52
н-Бутиловый спирт техн. ГОСТ 5208-50
80,0
92,7
77-78°
69,5
75
2640-51
н-Амиловый спирт
очищенный
ВТУ № РУ 1298-57
90,0
98,0
106-109°
82,1
77
1366 - 57
н-Гексилоаый спирт
