Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Левина Р.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2" -> 21

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.

Левина Р. М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 — Москва, 1961. — 115 c.
Скачать (прямая ссылка): irea-02.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 42 >> Следующая


2-Фенил-5-(4-метоксифенил)-1,3,4-оксадиазол — бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворимое в большинстве органических растворителей. Оптические и сцинтилляцион-ные свойства описаны в работах [2—4].

Примечания.

J. Пиридин сушат твердым KOH с последующей его перегонкой.

2. Если получился гомогенный раствор, то его кипячение можно исключить.

3. Продукт пригоден для дальнейшего синтеза. Для получения чистого препарата с т. пл. 186—187^ его подвергают перекристаллизации из этанола.

4. Реакшно необходимо проводить в вытяжном шкафу.

5. При наличии нерастворимого осадка следует провести горячее фильтрование.

6. Две последние перекристаллизации из толуола можно заменить хро-матографической очисткой толуольного раствора вещества на окиси алюминия.

1. А. П. Греков, Л. Н. Кулакова, О. П. ШваЦка, Ж. общ химии, 29, 3059 (1959).

2. О. П. Швайка, А. П. Греков, Оптика и спектроскопия, 7, 824 (1959).

3. Н. П. Шиманская, А. П. Килимов, А. П. Греков, Л, М. Егупова, Р. С. Азен, Оптика и спектроскопия, 7, 366 (1959).

4. Я. /7. Шиманская, А. П. Килимов, А. П. Греков, Оптика и спектроскопия, 6, 194 (1959).

2,5-ДИ--(4-МЕТОКСИФЕНИЛ)-1,3,4-ОКСАДИАЗОЛ

А. П. ГРЕКОВ (ВНИИ монокристаллов) N — N

н,со--< 7-е С-( >-осн3 о

Ci«Hi<0,N, М. в. 282, 32

По литературным данным, 2,5-ди-(4-ме,токсифенил)-1,3,4-оксадиазол можно получать из 1,2-ди-(4-метоксибензоил)-гидразина при нагревании с пятихлористым фосфором [1] или хлорокисью фосфора [2]. Нами разработан метод получения этого соединения из хлорангидрида 4-метоксибензойной кислоты и гидразингидрата по схеме:

2H8CO- — COCl + N2H4 C'H'N—>

-* Н,СО—/_\—CONHNHCO-/-"4-OCH3 + 2HCl H3Co-Z-X-CONHNHCO—- ^-OCH3 ^i-»-.

H3CO-X ; —с с-( ;-осн3 + н2о

N - N

о

Условия получения

Получение 1,2-ди-(4-.иетоксибен.зоил)-гидразина. В трех-горлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную капельной ворон-62

кой, обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 150 мл сухого перегнанного пиридина, 10,5 г 98%-но-го гидразингидрата и к полученному раствору медленно, при перемешивании в течение одного часа прибавляют из капельной воронки 70 г хлорангидрида 4-метоксибензойной кислоты. Затем полученную смесь нагревают до полного растворения осадка, после чего через' 15 минут раствор охлаждают и выливают вЛ300 мл холодной воды. Выпавший продукт отфильтровывают, промывают на фильтре водой (50 мл) и сушат. Выход 38 г (61,7% теории), т. пл. 222°.

Получение 2,5-ди-(4-метоксифенил)-1,3,4-оксадиазола. В колбе емкостью 100 мл осторожно смешивают 38 г 1,2-ди-(4-метоксибензоил)-гидразина с 55 мл хлорокиси фосфора. Полученную смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником до полного растворения осадка, на что требуется обычно 1—1,5 часа. Затем реакционную массу охлаждают и очень осторожно, медленно при перемешивании выливают в 300 г льда (см. примечание 1). Выпавший продукт отфильтровывают, промывают на фильтре водой (50 мл) и сушат. После перекристаллизации из 500 мл этанола с применением 2—3 г активированного угля выход 30 г, т. пл. 158—159°. После второй перекристаллизации из 500 мл этанола выход 25 г (70% теории), т. пл. 164—165° (см. примечание 2).

2,5-Ди-(4-метоксифенил)-1,3,4-оксадиазол растворим в большинстве органических растворителей. Оптические и сцин-тилляционные свойства описаны в работе [3].

Примечания.

1. При очень энергичном ходе реакции следует применять охлаждение.

2. Все перекристаллизации можно заменить хроматографическон очисткой толуольного раствора вещества на окиси алюминия.

Л PI T E P A T У P А

1. R. Stolle, A. Bombach, J. pr. Ch., [2], 74, 15 (1906).

2. N. Hayes, В. Rogers. D. Ott. J. Amer. Chem. Soc, 77, 1850 (1955).

3. Н. П. Шаманская, А. П. Калимое, А. П. Греков. Л. М. Егупова, Р. С. Азен, Оптика и спектроскопия, 7, 366 (1959).

2-ФЕНИЛ-5-(4-ДИФЕНИЛИЛ)-1,3,4-ОКСАДИАЗОЛ

.4. П. ГРЕКОВ (ВНИИ монокристаллов)

N— N

4--/ \ / \-

O

C80H14ON, М. в. 298, 36

2-Фенил-5-(4-дифенилил)-1,3,4-оксадиазол впервые описан з работе [1]. Нами разработан препаративный метод его полу-

чения из бензгидразида и хлорангидрида 4-дифенилкарбоно-вой кислоты по схеме:

< )-CONHNH3+ClCO — ' х-->

\_/ 3 1 \_у \_/

— (/~х- CONHNHCO -С"~Х-/_/ + HCl

/ \— CONHNHCO-7 \-;

POCL

N-N

-<• Z X—С С ¦f-\-/_X+H8O

\У ч—" о

Условия получения

Получение 1 -бензоил-2-(4-дифенилоил)-гидразина. В колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают 500 мл- сухого свежепе-регнанного пиридина, 50 г бензгидразида и 50 г хлорангидрида 4-дифенилкарбоновой кислоты. Полученную смесь медленно нагревают до полного растворения осадка, после чего раствор доводят до кипения. Через 20 минут нагревание прекращают, а реакционную массу выливают в холодную'воду (2 л). Выпавший бесцветный кристаллический осадок фильтруют, промывают водой и сушат. После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты выход 85 г (73% теории), т. пл. 22/J— 222°.
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 42 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed