Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
О НМ-СО—^ ^-Г.1
индапгреповый желтый 7 0К
-)чень цепные «ациламнно»-красители получаются также при заме-1И в хлористом ииануре двух атомов хлора на амнноантрахиноно-остатки, а третьет атома" хлора — на МН2 или ОН. Красителем
Кубовые красители антрахинонового ряда
733
такого типа является, например, ц и б а н о н о вы и краен ы й 4В:
О:
С6Н5СО.\Н-
о-<~_>-о
^тн-;/_\-х'нсос6н5
N N
,1
]\'Н,
.цнбанонопый красный 4В
Антрахинонимиды не имеют большого значения в качестве кубовйх красителей, а, а'-Дпантримиды не обладают субста'нТнвностыо, так как их молекулы не копланарны. Трпантрпмид
получаемый конденсацией одной молекулы 2, б-днхлорантрахннона с двумя молекулами а-амнноантрахинона при кипячении в нитробензоле в присутствии меди и ацетата натрия, выпускается под названием ипдантренов ы и оранжевый 7 Щ\. .
Во всех отношениях очень прочные кубовые красители получаются при циклизации а, а'-днантрпмидов в производные карбазола. Эта реакция протекает особенно легко (уже под действием концентрированной серной кислоты), если в молекуле днантрнмида содержатся бензонл-ампногрхппы. Сначала происходит внутримолекулярная изомеризация в производное днгндрокарбазола, которое затем окисляют, например, нптрозплсерион кислотой:
гу н о
сосвн5 индатреновш! ьоричнсьыН К
734 Гл. 47. Антрахинон и его производные
Изомерами нндантреиового коричневого являются нпдантреповый золотисто-оранжевый Зй и индантрепоиын оливковый И, в которых бснзонламнпогруппы находятся, соответственно, в положении 5,5' и 4,4',
Антрахинон-а-акридоны обладают высокой светопрочпостью; однако основные типы, например:
С6Нг,0
СІ
СвНіО
С1 «,50.
СООН
О
индан.рело '-ыП ярко-розовый ВЬ
обладают недостаточно высокой красящей способностью и не очень прочны по отношению к мытью.
Продукт конденсации а-аминоантрахннона с Вг-Ьбромбензантрс-ном * не является красителем. Однако сплавлением с КОН его можно превратить в акридиновое производное, краситель индаптреповый олив-ково-зеленый В, обладающий, подобно индантреновому синему, средней прочностью к хлору, но отличающийся наивысшей светопрочпостью.
//\
I
/Чч/Чч/
О кон
-2Н 5
индантреновый олнвкопо-зеленый В
Ценные красители получаются из 1-амипоантрахннон-2-карбоновой кислоты. Оксазол
ипдангрепооый красны і ГВВ
представляет собой очень светопрочный и абсолютно прочный к хлору краситель, так как оба атома водорода его аминогруппы образуют мостиковые связи.
* Вг обозначает замещение в бензольном кольце (Вг в положении 1).
Кубовые красители антрахинонового ряда
735
Вторую большую и важную группу кубовых красителей составляют хиноны высококонденсированных циклических углеводородов, в «поли-метиновой цепи» которых атомы углерода иногда могут быть с успехом заменены атомами азота. Обычно бромпроизводные этих хннонов обладают наивысшей красящей способностью и представляют наибольшую колористическую ценность. Первым в этом ряду красителей был получен флавантрон, или и н д а и т р с н о в ы й желтый С
В процессе исследования индантрснов Бон установил, что при нагревании 5-аминоантрахинона с ЭЬСЬ в нитробензоле получается желтый краситель, образующий синий куб. В настоящее время этот краситель имеет второстепенное значение; его синтезируют следующим путем:
О
О п
х- i ii ii I
ХаОН
—N
/со\/^
\со/\/
нндантреновый желтый о
Вскоре после этого был синтезирован карбоциклическнй пирай-трон; он был получен также запеканием 5, 10-дибензоилппрена с хлористым алюминием (Шолль):
736
Гл. 47. Антрахинон и его производные
Индантреновый оранжевый ЯЯТ представляет собой дибромпиран-трон.
Циклизацией Вг-1 -бснзоилбензантроиа в расплаве хлористый натрий—хлористый алюминий при энергичном перемешивании и пропускании кислорода при температуре 170°, получают с превосходным выходом 3,4,8,9-днбензпирен-5,10-хинон:
О
/Ч
II I о
I I /ч/ч I I ii ч/ч/
I
/с\/ч
ч/
а!с!3 -Н,
О
/Ч
II I
I I /Ч/Ч I I II
1 г /ч/ч I и ч/
о
г^н7
/Ч
I II
О
/Ч/Ч I II I
Ч/\/ /Сч/Ч
о
Ч/
3,4,8,9-либензпирен-5,10-хинон (пндангреновый зо.-.отис го-желтый ОК)
В промышленности его теперь получают из 1,5-дпбснзонлнафта-лина. Особенно ценным красителем является дибромднбензпнренхинон (индантреновый золотисто-желтый ЯК).
Индантреновый ярко-оранжевый Г\К (дибромантан-трон) — исключительно красивый краситель, тоже получается из производных нафталина:
НО.Б МН,
"I I
/\/^
ii' i
Ч/\/
по Заид-мееру
НО-Б СМ Н\—СО
'II II
//\/% ХаОН /Ч/Ч
Ч/Ч/
Н2Х С ООН
I I
нхо,
^/Ч/
N.1 СОО"
Г I
/Ч/Ч
Си, ХН,
соон
н,яо,
ноос /ч/ч -2Н-°
I II I ч/ч/
/Ч/Ч
II I I о
ч/ч/ч/
0/\/Ч/Ч
0 I I II
2Вг,
Вг
I
/ч/\
II I I о Ч/Ч/ЧА
„/ч/ч/ч ° I I II
^/Ч/ I
Вг
Кубовые красители антрахинонового ряда
73»
Наблюдение Балли (1904 г.), что при сплавлении бензантрона . (стр. 719) с едким кали образуется прочный фиолетовый кубовый краситель, несомненно имело большое значение для химии красителей. «Бензантронпое плавление», вероятно, протекает по радикальному механизму:
