Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
I ii о i ii
^/\/ ^/\Соок ^/^соок
^и калиевая соль трнкалневая
фенолфталеин фенолфталеина, соль,
бесцветный красная бесцветная
Фенолфталеин является индикатором, часто применяемым в ациди-метрии. В медицине он используется в качестве слабительного.
Эфиры фенолфталеина, подобно его солям, имеют хиноидное строение и поэтому окрашены (желтые).
748
t. 48. Красители — производные фуксона
Родственным фенолфталеину соединением является дибромтимолсульфофталеин или б р о м т и м о л о в ы й синий, применяемый в качестве индикатора в ацИД11; метрик:
Вг Вг
НОч
НО
(СН8)2СН .ОН
СН. н,с„
I
/О
I 1
^\СН(СН8)2
с/-
С8Н45 03Н-о
I ii ii I
ноос/ч^/чс/ч^ Хсоон
i!
/\
ii !!
Ч;,/ЧСОО\,а О
хромовый фиолетовый
При конденсации салициловой кислоты е формальдегидом в концентрированной серной кислоте с использованием Ыа!ЧЮ2 в качестве окислителя образуется хромирующийся краситель с высокой светопрочиостью, так называемый хромовый фиолетовый.
К красителям этого же типа принадлежат соединения, в которых один или два остатка салициловой кислоты заменены фенильными или диалкиламинофепильнымн группами. Ценными красителями являются, например:
СН,
НО.
I
СН., I ' г
н„с.
\таО,5СН.,СН,/
/СЛ
ХСН2СН2303Ма
ноос/^/^е^/^соон С1ч/'\/С1
i ii
эриохромовый азурол В
хромоксаиовый ярко-фиолетовый ВИ
Фуксонимониевые красители
Производные фуксони.мина образуют два важных класса красителей:
а) моноаминофуксонимониевые соли, или красители типа малахитового зеленого,
б) диаминофуксонимониевые соли, или красители типа фуксина.
Красители типа малахитового зеленого. Простейшим представителем этой группы является фиолетовый Д е б н е р а. Он образуется при действии бензотрихлорида на анилин:
мн,
Промышленного интереса не представляет.
СГ + 2НС1
Красители типа фуксина
749
Малахитовый зеленый. Синтез этого соединения, открытого О. Фишером, осуществляется путем конденсации бепзальдегида с 2 молекулами диметпланилина в присутствии соляной кислоты или хлор-истого цинка. В качестве первого продукта реакции получается лейко-_ соединение малахитового зеленого, которое превращается в краситель при окислении двуокисью марганца или перекисью свинца в кислом растворе: _
(СН3)2К-< > + ОСНх - гпС1,
^4-N(CH8)2
-> (CH5),N-<f ^>-СН
\=/
лепкосоединение малахитового зеленого
| окисление
(CH8),NT-/ >=С<
N(CH3),
СГ
В продаже имеется оксалат и двойная соль хлорида красителя с хлористым цинком. Малахитовый зеленый красит хлопок по танннно-вон протраве в глубокий, сочный зеленый цвет, применяется также для крашения шелка.
Аналогичным образом получаются несколько более желтоватый яркий зеленый (тетраэтилыюе производное, соответствующее малахитовому зеленому) и фирновый голубой — хлорированный малахитовый зеленый (из 2,5-дпхлорбепзальдегпда и диметпланилина).
Все эти красители непрочны по отношению к щелочи, так как под влиянием ионов ОН перегруппировываются в бесцветные карбипольиые основания. Значительно большей щелочеустойчпвостыо обладают различные марки патентованных голубых, сульфированных красителей типа малахитового зеленого.
П а т е н т о в а и и ы й г о л у б о й V н о в ы й. Краситель этой марки образуется из 2 мол. диэтилапилпна и 1 мол. бепзальдегпд-2,4-дпсуль-фокпелоты. Сульфогруппа, находящаяся в о-положении к метановому С-атому, обусловливает повышенную прочность к щелочам.
//к/~ЩСгЩ)2
I 9
so3
Красители типа фуксина. П а р а-
ф у к с п н, или п а р а р о з а н и л и п. Строение красителей типа фуксина подробно выяснили Эмиль Фишер и Отто Фишер. Сначала они показали, что парафуксин при восстановлении превращается в лейкоосиование, дназосоединепие которого при действии спирта разлагается с образованием трифенилметапа. Тем самым было доказано, что парафуксии является производным трифенилметапа.
"нлт—Л ^
WV<=>NrU
750
Положение аминогрупп было установлено па основании следую, щих соображений: в молекуле диамппотрифеннлметана, образую, щегося при конденсации бепзальдегпда с анилином, обе М-13-груцПы находятся в пара-положении к центральному атому углерода, так как при щелочном плавлении это соединение превращается в 4,4'-днокси-Оензофенон:
-^~Ч_г.н_^"Ч—ЫН2-» НО-<^~Ч—СО—У-ОН
Н9Х-
С«Н6
Если анилин конденсировать не с бензальдегидом, а с л-нитробенз-альдегпдом, то аналогичным образом должен образоваться 4,4'-диамнно-4"-нигротрифепилметан. Последний при восстапоалепип дает лейкоосно-ванне парарозапн.тпиа, строение которого, таким образом, и устанавливается.
В промышленности парарозанилнн получают путем окисления смеси 2 мол. анилина и 1 мол. л-толуидппа с помощью нитробензола (Купье). При этом центральный, метановый атом углерода молекулы красителя образуется из л-толундина; вероятно, в процессе окисления толунднн сначала превращается в альдегид:
Н2\-^
Ч
НА'—:
\=
-./
+ н8с-
-хн,
Н,Х
НА'
-КН.,
Уу~к У/~ХУ\
\=/ он
карбинольное основание парафуксина
_^~Ч
НС1
"н.а'-с^~
./ч
на\-
У~К/
-Г
= ХНо
сг
парафуксин
По другому способу (новый фуксиновый процесс Гомолкн) пара-фуксин синтезируют, .исходя из анилина и формальдегида. Получающийся первоначально ангидроформальдегиданилии при нагревании с анилином и солянокислым анилином превращается в я.л'-диамннодн-фенилметап; при обработке последнего анилином и каким-нибудь окислителем образуется парафуксин:
