Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
НСНО +¦ 2Н.А'
Уу "Ч
Н.А-
/у~К
-> сн.-к
+ н.,х-
сн.,-^ Ч-мн3
ч=/ окисление
У
нлс.н,
УУ
ч
парафуксин
Ф у к с и н, пли р о з а п п л п п, представляет собой гомолог пара-фуксина и получается аналогичными способами. Обычно смесь равных частей анилина, л-то.тупдипа и о-толуидипа (эта смесь носит название «анилин для красного») окисляют нитробензолом:
Н,Х-
Н,Х
V
сн.
сн»
Уу~\,_
хн„
Н.А'-
Н..Х-
УУ
УУ/ ч—/
\=/ I
сн,
фуксин, розанилин
= КН.,
С1
Красители типа фуксина
751
Фуксин и парафукснн образуют кристаллы с зеленоватым металлическим блеском, которые растворяются в воде и спирте с глубоким красным окрашиванием. Оба соединения красят, шелк и шерсть, а также хлопок по таиппновон протраве б ярко-красный цвет. Вследствие малой прочности выкрасок применение фуксинов в крашении сильно сократилось, но они до сих нор применяются для получения фепилированных производных (анилиновый голубой и др.).
Метиловый фиолетовый. При замещении атомов водорода аминогрупп фуксина и парафуксина метильными, этильными или фе-нильными остатками оттенок красителя сдвигается в сторону фиолетового и синего. Наиболее сильное углубление цвета вызывают фенильные группы.
Метиловым фиолетовым называют смесь более и менее полно метилированных фуксинов; в продаже имеется несколько марок этого красителя, отличающихся по степени метилирования. Раньше их получали путем а.ткплирования фуксина метиловым спиртом и соляной кислотой. Теперь же продукт, состоящий главным образом из пентаметил-парафуксина (далия В), получают в результате окисления днметилани-лина медным купоросом. Центральный метановый атом углерода, требующийся для построения молекулы красителя, образуется из расщепляющейся молекулы днметиланнлина.
Метиловые фиолетовые (особенно пентаметилпроизводное) еще применяются в крашении шелка, шерсти и хлопка по танниновой протраве; однако получающиеся выкраски не обладают светопрочностью. Эти красители используются также для приготовления чернил.
Кристаллический- фиолетовый представляет собой хлористый гексаметил-л-розанилин. Он получил свое название благодаря замечательной способности кристаллизоваться.
Его готовят из днметиланнлина и фосгена; образующийся из них тетраметилдиаминобеизофенон, или кетон Михлера, нагревают с диме-тиланилином и хлорокисыо фосфора,; при этом также через стадию промежуточного образования карбинольного основания получается кристаллический фиолетовый:
(сн»)2к-
(CH3)2N-/_)/ кетон Ммхлсра
CO-f^^-N(CH3)2
pock
"(CH3)SN-/_X +
C=/J>=N(CHS)2
(CH3)2N-/_^/
кристаллический фиолетовый
СГ
Этот краситель красит шерсть и таиинрованпый хлопок в фиолетовый цвет с синим оттенком, очень непрочный по отношению к свету.
Анилиновый синий, хлористый трнфенплфукенн, получают путем сплавления фуксина или нарафукснна_с анилином при 180г; наилучшим конденсирующим средством для этой реакции является бензойная кислота, _ -CeH6NHCcl-
С - C0ri,^i\IICuH.
_CeHBNi-IC0Il4
/
CI"
752
Гл. 49. Красители с хиноидными группами, замкнутыми в кольцо
Анилиновый синий очень плохо растворим в воде, лучше в спирте; поэтому его называют также спиртовым голубым. Обычно он применяется в форме различных солей сульфокислот. Натриевая соль моносульфокислоты называется щелочным голубым; она приме-няется преимущественно для крашения шерсти. Водяной голубой для шелка представляет собой натриевую соль дпсульфокпслоты, водяной голубой для х л о п к а — смесь кислых натриевых солей три- и тетрасульфокислот анилинового голубого.
Виктория голубой представляет собой краситель фуксино-вого ряда с нафталиновым ядром в молекуле. Он образуется из тетра-метилдиаминобензофенона и фенил-а-нафтиламина при нагревании их с хлорокисью фосфора:
(СН3)2 к_<*_ *
(сн,),
(сил, м-
\=/\
(СН3).,Й=/^4^
\-/~
-МНСвН»
сг
виктория голуоои
Виктория голубой довольно часто применяется для крашения хлопка (даже не таннпрованного), шерсти и шелка.
Трифенилметановые красители типа малахитового зеленого или фуксина способны связывать в снльнокнслом растворе более одного эквивалента кислоты; при этом их цвет меняется. Так, при рН = 6—7 кристаллический фиолетовый окрашен в фиолетовый цвет, при рН = 5—2 происходит солеобрззование по второй аминогруппе, и цвет красителя переходит в синевато-зеленый, а при рН ниже 0,5 образуется желтая три-кислотная соль красителя (по другим взглядам трнкислотная соль'окрашена в красный цвет и лишь четырехкислотная соль — желтого цвета):
(СН3), N.
с-/
(СН3)оК
в
!*(СНЯ).>
2СГ
енневато-зеленая
(СН,), і\!-^~Х
(СНа)„К-/
Н •=
= /=Ч = М(СН3)2
зег
При алкнлированш: (СНзЬЇЇ-группьі кристаллического фиолетового до координационно насыщенной группы (СНзЬК-С! образуется соединение («метиловый зеленый»), которое окрашено в такой же цвет и имеет такой же хромофор как в малахитовом зеленом (более короткая «полнметиновая цепь», чем в кішста тлнческом фиолетовом). к
ГЛАВА 49
КРАСИТЕЛИ С ХИНОИДНЫМИ ГРУППАМИ, ЗАМКНУТЫМИ
в кольцо
Описываемые в этой главе красители могут рассматриваться как производные о-бензохипона; однако многие из них можно изобразить также в пара-хииоидной форме. Редко удается точно установить, какая
