Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
н0\аАД/0Н
но/^Ас/\^чон он о
руфигаллозая кислота
. Смесь этих двух соединений, в которой преобладает антрагаллол, поступает в продажу под названием антраценового коричневого FF или ализаринового коричневого; алюминиевые и хромовые лаки, получаемые обычно на хлопке, имеют коричневый цвет с красноватым оттенком.
Кермес (кермесовая кислота). Этот, теперь уже не применяемый краситель состоял из высушенных самок определенных видов червецов (главным образом Coccus ilicis); еще в XVI в. он был вытеснен кошенилью. Красящим началом его является кермесовая кислота, производное оксиантрахинона, для которого возможны следующие две структурные формулы:
о О
Н,,С ii ОН Н:1С |, он
А/ЧА/он
GOCH,
COCH3
Кошениль (карминовая кислота). Женские особи червецов вида Coccus cacti, разводимых на кактусовых плантациях в Центральной Америке, главным образом в Мексике, умерщвляют путем обработки водяным паром или просто при нагревании незадолго до кладки яиц; после высушивания и растирания они представляют собой так называемую кошениль, один из красивейших и наиболее прочных, но и самых дорогих протравных красителей для шелка и шерсти. Особенно ярко окрашен оловянный лак, так называемый кошенилевый алый.
Этот краситель в настоящее время почти не применяется для крашения текстильных волокон, но используется для косметики, акварельных и малярных красок, чернил и для подкраски пищевых продуктов.
Красящим началом кошенили является карминовая кислота. Ее строение до сих пор еще точно не установлено; она представляет собой
726
Гл. 47. Антрахинон и его производные
сложное производное окспантрахипопа, которому Димрот приписал строение А. При окислительном расщеплении из нее была получена кошенилевая кислота Б, которая образуется также при расщеплении кер-месовой кислоты:
о
он
I ii II
Ho/V4c/Y4°H
i |. i
hoog q он
c(jH1i05
//\/ I
соон
но/учсоон соон
Эмодииы. Во многих видах лекарственного сырья, обладающих слабительным действием, содержится несколько изомерных производных трпоксиантрахинона. Они встречаются в растениях частично в свободном состоянии, частично в виде гликозидов или метиловых эфиров, частично в виде продуктов восстановления и являются действующими началами этих растений. Их объединяют под общим названием эмоднны.
В алое содержится алоээмодин (I), З-оксиметил-1,8-диокси-антрахинон, в китайском ревене и в видах Rutnex, Polygonum, Rham-nus — ф p а н г у л а э м о д и н (II). В ревене встречается реин (III) и имеющая большое значение хризофановая кислота (IV), ко-сопутствует метиловый эфир франгулаэмо-
торои дина
О
он
ооычно (V):
он
он
он
он
он
I II Ii I
,С
сн,он
но
о
ch,
алоээмодин, т. пл. 224° I
о
он il
он
франгулаэмодин, т. пл. 253° II
он
/\/^\/^
I II Ii I
^/\с/\/\Соон
II
о
реин, т. пл. 321-322° III
о
он
I II il ch,o/^/\c/V
о
хризофановая кислота, т. пл. 196°
IV
ы-'ти.юзый эфир франгулаэмодина, т. пл. 207°
V
..... Из приведенных формул видна тесная взаимосвязь между всеми этими производными антрахинона. Их строение установлено отчасти расщеплением, отчасти синтезом (Лежс, Эстерле, Эдер).
Оксиантрахиноны распространены также в микроорганизмах В продуктах обмена веществ Helminlhosporium gramineum найдено производное антрахинона гель-ми и т о с п о р и н, 1, 5, 8-триокси-З-метилантрахннон; в других видах Helmintliosporiutn обнаружен 1, 4, 5, 8-тетраокси-З-метилаитрахинон (ц и и о д о н т и и). В Aspergillus gtau-cus содержится фисцион, 4,5-диокси-7-мстокси-2-метилантрахинон (Райстрик). Из мицелия Penicillium nalgiovensis taxa выделены налы и овен си н (d-4, 5-диокси-7-метокси-2-оксипропилаитрахипон), а также нальгиолаксин хлорпроизводное нальгиовенсина (С1 в положении 1 пли 8).
А миноантрахиноны
727
В качестве вещества, способствующего заживлению кожи (лечение экзем, псорпазнса ji т. п.), в медицине широко применяется х р и з а-р-обин. Основной составляющей частью этого препарата является З-метил-1, 8-дноксиантрол (т. пл. 203—204°). Он образуется при неполном восстановлении хризофановой кислоты; кислородом воздуха окисляется в исходное соединение. 3-А1стил-1, 8-диоксиантрол представляет собой также составную часть араробы (порошка гоа). образующейся в порах древесины некоторых бразильских деревьев (Andira araroba).
С оксиантрахинонамн (эмодинантранолом или эмодииантроном), вероятно, биогенетически, связан пафтодиантроновый краситель г и п е р и ц и и, который может получаться из окснантрахиноиового производного в результате окислительной конденсации. Строение гнперицнна установлено Брокманом." Этот краситель содержится, например, в Hypericum perjoratum; он обладает фотодинамическим действием. У овен, коров и лошадей, поевших гиперицинсодержащне растения, появляется сначала сильный зуд, затем отекн и экземы, а также другие симптомы тяжелого заболевания.
НО О ОН
НО О ОН rvmepiiumi
Аминоантрахиноны. Амины антрахинонового ряда играют очень важную роль в химии красителей. Все они окрашены, причем их цвет в значительной мере предопределяет оттенки получаемых из них красителей:
