Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Оксиантрахиноны
723
ииевые соли сульфоолеиновых кислот; для того чтобы придать им полную нерастворимость, хлопок дополнительно проводят через ванну со взмученным мелом. Только после этого материал готов к крашению ализарином, которое ведется с добавкой (небольшого количества танпипа.
Хотя ализариновое крашение ведется главным образом по алюминиевой протраве, все же часто получают и железные или хромовые лаки. По железной протраве получают фиолетовые цвета разных оттенков, по хромовой протраве — коричнево-красные тона. Ализарин применяется также для крашения шелка п шерсти по металлическим протравам.
Несмотря на то, что ализарин дает очень красивые и прочные вы-крзски на хлопке, из-за сложности крашения он сейчас мало применяется и заменяется различными азокрасителями, получаемыми из нафтола АБ (см. стр. 613). Такая же судьба постигла и другие протравные полиоксиантрахипоновые красители.
А л и з а р н п о в ы и оранжевы й. Этот краситель образуется при нитровании ализарина азотной кислотой. Он красит по алюминиевой протраве в оранжевый цвет, по хромовой протраве — в красно-коричневый цвет.
При нагревании ализаринового оранжевого (или смеси ализаринового оранжевого с аминоализари-ном) с глицерином и концентрированной серной кислотой происходит образовачше пиридинового кольца, аналогично образованию хинолина по Скраупу (ср. стр. 1020)
N0, ^Н2]
С. ,'ч ,ОН
глицерин, Н^О, ^^1/
О НС сн
^/
сн
ализариновый синий
Новое соединение, ализаринов ы й с и и и й, является ценным протравным красителем; его синие выкраскн па хлопке напоминают по цвету индиго и отличаются высокой прочностью.
Из остальных диоксиаптрахиионов следует упомянуть г и с т а з а-р и и, х и н и зари н, а и т р а р у ф и н н х р и з а з и н:
° ° ОН ° ОН ОН ° ОН
/\/с\/^/он Аг/СчЛ л/СчЛ Д/С\Л
ЦЛсЛАон ^Ас/У ^Ас/'А/1
I I он ои 11 II •
гнетазарин
хпниаарин антраруфнн хрнзазин
У всех этих соединений протравные свойства выражены слабо, и как красители они не представляют ценности, но служат промежуточными продуктами при синтезе кислотных красителей для шерсти.
46*
й4
Гл. 47. АнГрахинон и его производные
Синтез гнстазарнна из фталевого ангидрида и пирокатехина уЖе упоминатся раньше; мопометиловып эфир этого соединения найден в корнях ОШпктсПа шпЬеИЫа. Хчнизарнн образуется при сплавлении фталевого аш-ндрнда и /г-хлорфенола с борной и серной он кислотами; его можно также получать путем окисления ' антрахниопа дымящей серной кислотой в присутствии
/в\ борной кислоты. Этот важный способ окисления, известен О пый под названием реакции Бона — Шмидта, является I ,1 общим методом введения гидроксильных групп в произ-водные антрахиноиа и оксиантрахинона; с его помощью ' '[ ,) ) удалось получить много новых красителей. Борная кис-у лота образует с оксиантрахинонами эфиры, защищая их
0Н таким образом от дальнейшего ¦ окисления, и поэтому
создает более мягкие условия для течения процесса. Антраруфин и хризазии получаются при нагревании соответствующих дисульфокислот с известью и водой.
Триоксиантрахиноньг. К ним' относятся пурпур и и, ф л а в о-пурпур и и и а н т р а п у р п у р и и:
о о о
I!
ОН II ОН II он
/ч/с\А/он' аАа/0Н нА.аасчА/он
І І І! І І II !! : 1)11
I! ' II И
О о о
пурпурин флавопурпурин антрапурпурин
Пурпурин содержится наряду с ализарином в корне краппа и получается синтетически из ализарина путем окисления его двуокисью марганца и серной кислотой. Как красящее вещество он играет незначительную роль (применяется в ситцепечатании; хромовый лак — красно-фиолетовый). Флавопурпурин и антрапурпурин образуются, подобно ализарину, при окислительном щелочном плавлении сульфокислот: первый — из 2,6-, второй — пз 2,7-антрахиноидисульфокислоты. Они играют некоторую роль в ситцепечатании, красят по алюминиевой протраве в алый или желто-красный цвет.
Полиокснантрахиноны. Ализариновый бордо, 1, 2, 5, 8-тетра-оксиантрахнноп, получается из ализарина при нагревании' его'с дымящей серной кислотой и борной кислотой (реакция Бона_Шмидта) и
используется в качестве красителя для хлопка. Его хромовый лак коричневато-фиолетового цвета; он красит по алюминиевой протраве в цвет, близкий к бордо.
Ализарин-цианин К, 1,2,4,5,8-пентаокспантрахинон, красит по хромовой протраве в синий цвет с красноватым оттенком.
Антраценовый си ний (ализарин-цианин и'ГхТ?) образуется при нагревании 1,5-динитроантрахинона с дымящей серной кислотой. Красит шерсть по хромовой протраве в синий цвет с красноватым оттенком; теперь почти не употребляется.
Руфигалловая кислота. При нагревании эквимолекулярных количеств бензойной и галловой кислот с концентрированной серной кислотой получаются
Полиоксиантрахиноны
725
два красителя: антрагаллол и руфигалловая кислота; реакция идет по следующей схеме:
О
он
соон
+
i I!
он
он
/\АА/он
нох^ч/соон
но/у он
ноос/^/\он ^/\с/\^он
+
он
I
у\/
он
ноос/х^/хон
о
антрагаллол
о
он
