Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 353

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 347 348 349 350 351 352 < 353 > 354 355 356 357 358 359 .. 561 >> Следующая

1 Ср. Н. Dekker, Graebes Untersuchungen uber Cfiinoiie, Leipzig, 1911.
О
/4s
о
її
о
бензантрон
720
Гл. 47. Антрахинон и его производные
Синтетическое получение ализарина в промышленном масштабе положило начало ряду блестящих синтезов, которые привели к замене ценных природных веществ синтетическими.
Сульфокислоты, получаемые из антрахинона и антрахинонмоносульфокислот
Продукты сульфирования в отсутствие ртути
Исходное вещество
Продукты сульфирования в присутствии ртути
о
о
2-сульфокислота
г;;с-:-..
НОчБ
О
/У/У/\/Ъ°^
I II
О
2,6-дисул]>фокислота
о
I II II I \/\с/\/
II
о
2,7-дисульфо;снслота
о
II
/\/с\/чх
*- I II и I —>
II
о
о
БО,Н
/У/
I II II I
II
о
1,0-дисульфокмслота О
эсхн
н0^ч/ч/с\Л
1ч ) ) 1 II
О
1,7-дису.и фокнслота
О
II
I II II I II
О
^оян
I I
о
II
I II I! I II
О
о
ЭОзН
I 'I II I II
О
1-сул*.фокнслота
о
I
/У/
I II II I
о
1,5-днсульфокпслота
Н083 ? ЭО^Н "I С 1
I И II I II
о
1,8-дисульфэкпслота
Оксиантрахиноны
721
Строение ализарина доказано следующими наблюдениями: 1. При перегонке ализарина С14Н804 с цинковой пылью образуется антрацен; ализарин может быть получен из днбромантрахинона при сплавлении его со щелочью. Следовательно, краситель может представлять собой только диоксиантрахинон.
2. При окислении ализарин расщепляется до фталевой кислоты; следовательно, в одном бензольном кольце молекулы ализарина нет гидроксильных групп, и поэтому возможное расположение двух групп ОН ограничивается следующими четырьмя вариантами:
° он ¦ ?" ¦ - " . У он
,СЧ
аАа/он
І !| II і
I
У\/°\/\/ОН
І II
О
он
і ii :| I \/\с/\^\он
о
II -™
у\/с\/у
І II II I
о
II
о
IV
он
3. При нагревании фталевого ангидрида с пирокатехином и серной кислотой образуются два красителя; ализарин и гистазарин. У обоих красителей гидрокснльные группы должны находиться в орто-положе-нии; одному из них соответствует формула I, другому — формула II. Какая именно пз этих формул соответствует ализарину и какая гист-азарину, можно установить косвенным путем.
4. Двуокись марганца окисляет ализарин до трнокснантрахинона, пурпурина. В молекуле этого антрахинонового красителя также имеется одно бензольное ядро без гидроксильных групп, поскольку при его расщеплении образуется фталевая кислота. При окислении днокси-антрахинона I могут получиться два различных триоксиантрахинона, А и Б, в молекуле которых обе гидрокснльные группы находятся в одном и том же бензольном ядре, тогда как из дноксиантрахинона II может получиться только соединение Б:
о о
н он

I
он
//\/с\/\/он
он
о I
он
о
он
,он
о II
о
Поэтому если бы удалось доказать, что пурпурину соответствует формула А, то ализарину, лежащему в основе пурпурина, соответство-
46 Зак. с()5> П. Каррер
722
Гл. 47. Антрахинон и его производные
вала бы формула диокснашрахнпопа I. Такое доказательство легко привести. Действительно, пурпурин можно получить путем конденсации фталевого ангидрида с гидрохиноном и последующего окисления образовавшегося дпокепаптрахшюпа (хииизарина):
О о о
I! он II он ,, он
I 11 о + 1 -> -> 11 i
чАс/ ^/ Ч/чс/\/ ^/\с/\/
II ' II ' II '
о он о он о он
хинизарин пурпурин
Этот синтез однозначно устанавливает положение гидроксильных групп в молекуле пурпурина, а в соответствии со сказанным выше, и в молекуле ализарина. Следовательно, красящее вещество краппа имеет строение I.
Ализарин кристаллизуется в виде красных призм, которые плавятся при 289°; он очень плохо растворяется в воде, по легко растворим в щелочах и в спирте.
Промышленный синтез ализарина — сплавление антрахшюн-сульфокислоты с едким натром — почти одновременно разработан Гребе н* Либер.маном, Перкнпым, а также Ризером. Раньше щелочное плавление проводилось без каких-либо добавок, и поэтому введение второй гидроксильной группы в молекулу ализарина происходило в результате окисления кислородом воздуха:
о о
II II он
/\/с\/\/зозха ^„ /\/с\/\/он
II
Ка0И- '¦' "г +Ха250з
-То-*" 1 11 » 1 + 0а ^/\г/\/
О
Однако вскоре для усовершенствования процесса и увеличения выходов к плаву стали прибавлять окислители. Обычно для этой цели применяют хлорноватокислый калий или селитру. Первый синтетический ализарин появился в 1871 г.
Ализарин является типичным протравным красителем; для получения надлежащих выкрасок требуется специальная предварительная обработка окрашиваемого материала. Несмотря на сложность ализаринового крашения, крашение краппом применялось на Востоке с древних времен. Во Франции и в Англии это искусство стало известно лишь в XVIII в. Обычно ализарином красят по алюминиевой протраве и получают глубокий яркий красный цвет; однако при этом хлопок предварительно пропитывают маслом. По принятому ранее так называемому старому пунцовому крашению для этой цели применялась эмульсия поташа в прогорклом оливковом масле (так называемом туриантовом масле). В «новом пунцовом крашении», которое только теперь и применяется, вместо турнантового масла используется ализариновое м а с л о, получаемое при обработке касторового масла концентрированной серной кислотой с последующей нейтрализацией. Хлопок пропитывают ализариновым маслом, после чего вносят в ванну с сернокислым или уксуснокислым алюминием. При этом образуются алюми-
Предыдущая << 1 .. 347 348 349 350 351 352 < 353 > 354 355 356 357 358 359 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed