Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Как было указано на стр. 596—599 при описании общих свойств красителей, в антрахиноновых кубовых красителях роль полиеновой цепи выполняет конденсированная кольцевая система.
Индантрон является идеальным примером такой структуры; поэтому родственные ему красители отличаются не только очень интенсивной окраской, но и чрезвычайно высокой светопрочностью.
Простейшим представителем кубовых красителей является гелин-д о н о в ы й желтый (для шерсти):
О
ei—^ 4—нк/\/
\^/ II
о
Практически все наиболее важные из имеющихся в настоящее время кубовых красителей можно отнести к одной из следующих двух больших групп:
1. Красители, обладающие строением
,-н\
О N—COR
I
II
О
2. Красители, обладающие конденсированной полпциклической хп-ноидной системой.
Кроме того, существует несколько красителей иного строения.
Прототипом синтетических кубовых красителей является природный краситель индиго (см. стр. 693). В 1901 г. Бон, пытаясь получить индиго антрахпнопового ряда щелочным плавлением р-антрахиноннлглпшша, т. е. аналогично синтезу индиго по Гейману, получил синий краситель, который назвал индантреном *. Вскоре он выяснил, что этот краситель получается с еще лучшими выходами непосредственно из (З-аминоантра-хинона и обладает дигндроазиновой структурой. Это положило начало большому прогрессу в области красителей. Механизм образования ин-дантрена, вероятно, заключается в соединении двух молекул с после-
В настоящее время название «индантрен» является типовым для всех прочных кубовых красителей, выпускаемых заводами бывшего концерна И. Г.
Кубовые красители антрахинонового ряда
731
дующим дегидрированием:
!| II II I О
КОН
О +2Н2
индантреновый синий ИЭ, индантрон
В промышленности эту конденсацию проводили при помощи смеси КОН—ХаОН и небольшого количества ацетата калия при температуре около 220°; краситель очищали превращением в натриевую соль лейка-соединения (выход около 55%). В качестве побочных продуктов при этом получались, например, 1-окси-2-аминоантрахинон и ализарин, образующиеся в результате присоединения воды к хинониминиой форме р-аминоантрахинона. Лишь через 50 лет было найдено, что сплавлением с фенолятом а-аминоантрахинон можно превратить в индантрено-вый синий (т. е. индантрон) даже с 70%-ным выходом. Строение индантренового синего- было доказано его синтезом, который был осуществлен путем нагревания 1-амино-2-бромантрахинона с порошкообразной медью в нитробензоле. Индантреновый синий является одним из наиболее светопрочных и интенсивных красителей.
При окислении пндантрона получается светло-желтый азин (уничтожение водородного мостика); поэтому индантреновый синий не обладает большой прочностью к хлору. Получающийся азин чрезвычайно склонен к обратному переходу в дигидроазин. При образовании куба индантрон обычным способом превращается в дигидросоединение, тоже окрашенное в синий цвет. Важный синтез индантронов, непосредственно приводящий к индигозолям, заключается в окислении солей сернокислых эфиров лейко-р-аминоантрахинонов до соответствующих азпноз. Таким методом получают антразоль синий 1ВС, имеющий большое промышленное значение
ОБОзК
с1
I I.
ХаСчБО
+ оБОзКа Рьо^сон-^ Л'Н,
КС]
I II . . м/\/\/\/
ОЭОзК
I
ко3зо
антразоль синий 1ВС
Он выбирается волокном, которое окрашивает в желтый цвет, после чего его окисляют в кислой среде до синего красителя (см. Индиго-золи).
732
Гл. 47. Антрахинон и его производные
Все остальные азины, в особенности имеющие атомы азота в положениях 2 п 3, как и следовало ожидать, не представляют никакой ценности. Устойчивой формой азипов 2,3-ряда является светло-желтый азнн, а не дигндроазин. Важнейшим производным нндантропа является 3, З'-дпхлорппдаптрои, получаемый хлорированием нндантрона в концентрированной серной кислоте. Он обладает более высокой прочностью к хлору (и н д а н т р е н о в ы й сини й ВС).
Ациламиноантрахиноны. Простейшими кубовыми красителями являются анплинопронзводные бензо- и нафтохпнонового ряда, например гелиндоновый желтый си (см. выше). Они обладают не очень высокой красящей способностью, хотя и применялись раньше для крашения шерсти.
а-Амнноаитрахиноны, ацнлированные ароматическими карбоновыми кислотами, являются уже очень прочными кубовыми красителями (см. также антразоль желтый V, стр. 697). (З-Ациламинопроизводные, не способные к образованию водородных мостиков, дают соли с щелочными металлами и лить слабо окрашены. Из имеющегося в продаже большого числа красителей этого типа следует упомянуть лишь 1,4-дпбеп-зоиламиноантрахпнон (индантреновый красный 5 (Ж), 1,5-дибензоил-амнноантрахинон (индантреновый желтый СК), а также индантреновый желтый 5 ОК, индантреновый ярко-фиолетовый РЖ п индантреновый желтый 7 йК-
О ХН-СО—СО-ХН О"
II I I II
/\/\/\
I II !1 I I II I1 I
\/\/\/ \/\/\/-
II II
• О о
ннл.тнтренэвый желтый 5 0К /ч /С0Х
ххн О ОН
I II I /ч/оснз
но о хн
II I
индантренозый ярко-фиолетовый КК
сн / v N N
II I I II II I
\/\у\у
II I
