Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
/чч
ii i , y/\y
i i yy/y i i ii y/y/
О
_кон
vy
yyy/
О К
y/y/
2 мол. КОН в нзобутило-вом спирте
/Чч ii 1 /Чч | 1
II 1 о y/yyu ; i \Ay°
! 1 /\/\ I 1 II yyA 1 1 к
1 1 II y/y/ 1 ! II y/y/
1 -> 1 1
yyyy 1 1 II /\/ч 1 1 II
1 1 II y/y/ | ! 1 1 II y/y/
/уч,0
II 1 \/ п yy
2,2'-дибензан- виолантрон
троннл
КОН, 225°
При этом две молекулы соединения I взаимодействуют с образованием соединения П. Последнее легко выделить, подвергая бензантрон обработке алкоголятом калия при 100°. Плавление при 225° приводит к дальнейшему замыканию кольца и образованию виолантрона — индантренового темно-синего ВО.
Важнейшим красителем этого ряда является открытый фирмой Scottish Dyes Ltd в 1920 г. каледоновый нефритовый зеленый, или индантреновый ярко-зеленый FFB, который представляет собой 3,3'-диметоксивиолантроп. В промышленности его получают окислением 2,2'-днбензантропнла Мп02 в серной кислоте при 35е до виол-антронхинона, с последующим восстановлением NaHS03 в лейкосоеди-неиие и метилированием при помощи метилового эфира толуолсульфо-кислоты в присутствии карбоната калия в трихлорбензоле:
/Чч
ii i , y/\y
i i yy/y i i ii y/y/
/ЧчА
о
Мм Р.,
UjSO."*
/Чч
ii I
ч/yy
i i yy/y I I ii C//yyy/
О
о.
yyyy I i
YY°
yy
2,2'-дибеп'нантронил 47 Зяк 605 П. Коорер
YY4!
YY
yy
- мстнлироианнс
/Чч
ii i о
\/\y
i i y\yy i i ii
сн3о/уу сн3ох I
y/y/ i i
(Y%°
yy
каледоновыД нефритовый зеленый
738
Гл. 47. Антрахинон и его производные
Нагревая Вг-1-бромбснзантрон с едким кали, получают изовиод-а н т р о и:
I . о
о
I I //\'/\
I I II \/^/
I
Вг Вг I
II I I \у\у
i I
т
О
I I
I II I
кон ^/Ч^ -> | |
II I I \//\//
I I
У\У\
О'
Изовиолантрон, не содержащий примеси виолантрона, образуется при конденсации Ъъ-\, В2-Г-дибензантронилсульфида под действием алкоголята калия. Он сам не представляет никакой ценности как краситель, но его дихлорпроизводное (индантреновый ярко-фиолетовый 4Г\) и трибромпроизводное (индантреновый ярко-фиолетовый БЗВ) являются важными красителями.
Совершенно аналогично бензантроновому плавлению протекает щелочное плавление пиразолантрона:
К— КН
I! I
/Ч/Ч/Чч
кон
С2Н5 I
N—N
С2Н5 I
К—N
Так как при этом не может произойти замыкания кольца, то получается 2,2'-днпиразолантронил, диэтильное производное которого выпускается под названием индантреновый рубиновый И.
Конденсацией пиразолантрона с Вг-1-бромбеизантроном и последующим щелочным плавлением получают индантреновый морской синий И (ср. индантреновый оливково-зеленый В, стр. 734):
II I I /Ч/ч/ч0
N—N1
ii I II I
I ii ii I Ч-/ч/ч^
Значительный интерес представляет синтез, в котором"исходят из ангидрида 1,4, 5, 8-нафталиитстракарбоновой кислоты, получаемой окне-
Сернистые красители
739
лением пирона; этот ангидрид очень гладко конденсируется двумя молекулами о-фенилеНдиамина с образованием нндантренового
алого
00.
\_/ ч_/
°Чг с// О N N о N N
лл\,гу™у ДД ДД
ГУ ^-Н, \А/ КУ,?
І І І I
//=—\ // ч
ч_/ \_/
нпдаитреновый ипдантреновый
бордо НН ярко-оранжевый ОН
нпдаптреновый алый СО
Этот краситель состоит нз смеси двух изомеров, которые легко удается разделить при помощи спиртового раствора едкого кали, так как только оранжевый компонент (гронс-форма) образует труднорастворимый продукт присоединения КОН. Этот краситель под названием индантреновый ярко-оранжевый 01? нашел широкое применение. Ин-дантреновый бордо Г?1\ представляет меньшую ценность.
; Сернистые красители
Сернистыми красителями называют такие нерастворимые пигменты, которые образуются при действии серы или полисульфида натрия на соответствующие исходные соединения, превращаются сернистым натрием в водорастворимые и субстантивно выбираемые продукты восстановления, а затем (подобно кубовым красителям) легко окисляются на волокне (тиоиидпго не является сернистым красителем!)
Первый краситель этого типа был открыт Круассоном и Бретонье-ром. В 1873 г. при сплавлении органических отходов (опилок, отрубей н т. д.) с сульфидами щелочных металлов они получили вещество, окрашивающее хлопок в зеленоватый, а после обработки бихроматом —• в коричневый цвет; этот продукт был выпущен в продажу под названием к а ш у Л а в а л я.
Значительно большее промышленное значение имел черный краситель, так называемый черный В и да л я, полученный в 1893 г. Внда-лем при нагревании п-ампнофенола с полнеульфндом натрия. Его открытие послужило прямым стимулом к организации интенсивных промышленных исследований сернистых и полнеульфидных плавов, н вскоре уже было заявлено большое число патентов на получение различных желтых, коричневых, зеленых, синих и черных сернистых красителей из самых разнообразных исходных веществ.
Большинство сернистых красителей прочно к свету и стирке, НО мало устойчиво к хлору. Вследствие дешевизны и большой красящей способности они образуют одни из важнейших классов красителей, включающий главным образом коричневые, спине и черные красители. Красных сернистых красителей практически не существует. Все щелочные соли лейкосоеднпеппй сернистых красителей окрашены в желтый цвет.
