Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 360

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 354 355 356 357 358 359 < 360 > 361 362 363 364 365 366 .. 561 >> Следующая

47*
740
Гл. 47. Антрахинон и его производные
Сернистые красители делятся на две категории:
а) Так называемые «запекаемые красители» (обычно желтого оран-жевого и коричневого цвета), получаемые преимущественно из л-толу-иднна, л-толунлсндиамнпа и др. сплавлением их с сероп. При этом образуется большое число производных бензтиазола, связанных S-— S-Mo. стнками. Затем их расщепляют сернистым натрием на растворимые ти0. фенольные соединения.
Одним из старейших и наилучше изученных желтых сернистых красителей этой группы является примул и новый желтый (Грин, 1887 г.). При нагревании п-толуидина с серой, так же как и в других случаях, сначала образуется меркаптан, который затем конденсируется со второй молекулой n-толуидина, превращаясь в производное тиазола, дегндротно-/г-толуидин:
•2СН,
NH*-> CH,
-NH., + СН3-
\=/
-хн, —>
SH
-> СН3-/_)— N
\S—С—<^_^>—ХН2
дегилротио-л-толуидин
Если температуру плава повысить до 220°, то происходит дальнейшая конденсация монотпазольного производного и образуется смесь ди- и тритиазольных соединений:
-N
II /=ч
-N
-КНо и т. д.
Эти очень трудно растворимые желтые вещества подвергают сульфированию; натриевые и аммониевые соли продуктов сульфирования поступают в продажу под названием примул'ин. Последний дает мало прочные выкраскн. Поэтому обычно его диазотиругот на волокне и подвергают сочетанию с 3-пафтолом; получается красный (довольно прочный по отношению к стирке) краситель. Диазосоедпиение приму-лина настолько светочувствительно, что даже применяется в фотографии для получения светокопий.
Продажное примулиновое основание не является индивидуальным веществом. Наряду с уже упомянутыми ди- и тритиазольнымн соединениями в нем по новепш»м данным Шуберта, содержатся также меркаптопроизводные этих амииотназолов, имеющие —БН-группу в орто-положеиии к аминогруппе. Подобные меркаптосоедннения содержатся и в других желтых сернистых красителях, получаемых методом «запекания», например в иммедиалевом желтом, образующемся при осерпенни смеси п-толу-мдина и бензндина. Им меди а левый желтый Ой представляет собой смесь четырех производных тиазола, в молекуле которых бензиднновый остаток (заштрихованные кольца) соединен с дегидротиотолуидином с помощью одного или двух т1,а' зольных колец; дисульфидиые группы, находящиеся в орто-положеиин к аминогруппа»1'
Сернистые красители
741
придают красителю растворимость в сернистом натрии:
И й—" и
N-/\ N_/\
-N
II
/С_\/
МН,
—Б—
_5/\/
Н,!М.
н,кч
N / >-КН2 С—I ]—Б-
\/\5/^ \/\5/
А—"7 П—1" ГАКНз
кн2
—Б—
б) Производные индофенолов, получающиеся нагреванием индофенолов с полисульфидами натрия (\та2$з—К1аг5;;), обычно в спиртовом растворе. К ним относятся важнейшие синие, фиолетовые, зеленые и черные красители.
В этом процессе осернения исключительное значение имеет способность полисульфида натрия действовать одновременно и как восстановитель, и как окислитель.
Осерненне индофенола протекает приблизительно следующим образом:
о он о он
" X А Л
+ Н,Б -> | || -> I! II + (Н2Б) -* | || -¦>
II I II нь I
N1} МНк N1* КНк
0 О
1 ^Н ^ А ^-Б-+ (Н2Б) —>
НБ
Б
N1* I ,К
Сначала к хшюннмшгу присоединяется I мол. Н25 (или Нг55). Образовавшееся в качестве первичного продукта производное меркапто-н-амннофенола дегидрируется затем полисульфидом в хнноппминмеркаптан (или дисульфид). Этот цикл превращений может повторяться до присоединения максимального числа атомов серы, причем может происходить также замыкание тиалнновых колец. Вес сернистые красители состоят из смеси соединении различной степени осернения. Если восстановительный потенциал циклического хиношшина очень высок, то сернистый натрий оказывается неспособным наряду с растеплением мистикой Я- Б восстанавливать хннондиую систему в лейкососдинение. Поэтому крашение такими красителями (например, 'гидроновым синим н ппдокарбоновым СЬ.) приходится проводить так же, как крашение
742
Гл. 47. Антрахинон и его производные
кубовыми красителями, т. е. с гидросульфитом натрия, Осернением следующих инДо
фенолов или их днгпдросоедпнетш (производных л-аминофенола) получаются:
Индофенол из: Сернистый краситель:
ннтрозофенола и дифениламина- нммедналевый новый сниип ВЬ
сульфокислоты ., , „ _
ннтрозофенола и о-толуидина иммедиалевый нндон фиолетовый В
ннтрозофенола и К-диметнланилина иммедиалевый чисто-синий
ннтрозофенола и карбазола гидроновыи синий К 1 кубовые красите!,,
К-(п-оксифен1!Л)-?-нафтиламина индокарбоновып СИ >
Впервые строение синих сернистых красителей удалось глубоко исследовать в случае им мед налево г о чисто-синего, образующегося при нагревании индофенола
(С!13)2М-/^-К=/^)=0
с серой и сернистым натрием. Гнем и Кауфлер смогли показать, что бромпроизводиое, полученное из этого красителя после предварительного частичного обессеривания, идентично бромнрованному метилено-вому фиолетовому (I). Из этого следует, что в молекуле иммедиалевого чисто-синего имеется тиазиновое кольцо. Шуберт установил, что при осернении индофенола заместители в его бензольном ядре влияют на свойства образующегося красителя, тогда как заместители в его хиноид-ном ядре либо отщепляются, либо препятствуют образованию сернистого красителя. Отсюда можно прийти к выводу, что сера вступает в хиноидное ядро и, по-видимому, замещает в нем все три возможных положения. Согласно данным современных исследований сера реагирует с индофенолом двояким образом: при вступлении серы в положения 1 и 2 происходит соединение со второй молекулой тиазина с образованием тиантренового кольца, а при вступлении ее в положение 4 образуется дисульфидный мостик.
Предыдущая << 1 .. 354 355 356 357 358 359 < 360 > 361 362 363 364 365 366 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed