Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
пернигранплин
Эмеральдин, нигранилин и в несколько меньшей степени перни-гранилин очень чувствительны по отношению к кислотам и при действии их зеленеют. Этот факт хорошо согласуется с принятым для них хинон-нминным строением. Однако в промышленности, где процесс окисления ведут при нагревании в присутствии анилина, получают н е з е л е н е ю-щий анилиновый черный, почти совершенно устойчивый к действию кислот и восстановителей. Эту устойчивость нельзя объяснить с помощью хиноннминной формулы. По мнению Грина, незеленеющий анилиновый черный образуется из перннгранилина в результате конденсации его с тремя молекулами анилина, причем получается соль феиилфе-
Нафтохиноны
713
назоння с тремя феназиновыми кольцами (см. феназиновые красители, стр. 753): : IS- -.-.с
с6н6 с6н5 С6Н5
I I I
NH2 NHg NH2
/ч/Ч/^ ^YNVS ^ч/Ч/v
V v\NAJ kKAJ KKA)1 Ovh"
CeHs CeH5 свн5
• /Ч/N4/4/N4/^/N4^4,/4/^/К/Ч.Жч/^/ .
I Ii ii Ii i II Ii i Ii il i .|. -1| - ^/ ^/\\/Ч^ ^/\Х/Ч/ ^/^N/\/ ^/4NHo
незеленеющий анилиновый черный (по Грину)
Однако недавно Урбанский и Чис-Леванская обнаружили, что ультрафиолетовые и инфракрасные спектры эмеральднна и анилинового черного совершенно отличны от спектров феназпна и сафранина, но очень близки к спектрам дианилинохинона. Эти авторы выдвинули предположение, что эмеральдин, пернпгранилнн и анилиновый черный построены аналогично дианилинохинону (стр. 705):
ООО
II ii ii
/Ч v_/Ч /\__v_
: " II II | (I ll_Nr_II Ii i "•
j; С6Н; || I || CeH5 6 О CeH" О
Анилиновый черный является одним из самых прочных и самых красивых черных красителей и поэтому имеет исключительное значение, особенно в крашении хлопка. В 1834 г. Рунге впервые наблюдал образование зеленого красителя при действии солянокислого анилина на ткань, обработанную бихроматом, но лишь в 1863 г. Лайтфут разработал этот процесс и создал промышленный метод крашения анилиновым черным, по которому окисление проводится в присутствии медных солей.
ГЛАВА 46
НАФТОХИНОНЫ. ФЕНАНТРЕНХИНОН
Нафтохиноны
Производными нафталина являются три хинона: О о
Ii N о о
/Ч/Ч //\/У// /Ч./Ч/-и
I il II I il I I i I
Ч/Ч/ Ч/Ч/ q/Z^/W
II
о
а-(л)-и.1фт 1XHHOH р-(о)-11афтохтюи ал0./-иафтохитн
1,4-нафг шиной i,u-HaJ)ToxnHi>H 2ili-HaJ)Tuxiiiiaa
714
Гл. 46. Нафтохиноны. Фёнантренхинон
Для их получения пользуются теми же методами, которые применяются для получения бепзохпнонов. а-Н афтохпнон получается из нафталина пли, еще легче, из 1,4-диоксн- п 1-окен-4-амипонафталпна при окислении хромовой кислотой. Это соединение похоже на л-бензо-хннон. Подобно я-бензохннопу оно окрашено в желтый цвет, перегоняется с водяным паром и обладает резким запахом; т. пл. 125°.
З-Нафтохинон получают путем окисления 1-амино-2-оксинафталина. Он кристаллизуется в виде красных игл, которые разлагаются при 115—120°, не имеет запаха и не перегоняется с водяным паром. Окисляющие свойства у него выражены слабее, чем у бензохинона; при действии сернистой кислоты он почти не изменяется.
В то время как сам р-нафтохинон почти не находит применения, его 4-сульфокислота и (3-нафтохннон-4,6-дисульфокислота применяются при синтезе красителей (индпгоидных красителей, ализаринового ярко-голубого и т. д.).
Известны также производные о,о'-бинафтохинона, например:
0 0 0 0
II !1 , II I
II II-
ОСН3 ОСН3 Вг Вг
амфи-Н а ф т о х и н о н образуется при окислении перекисью свинца суспензии 2.6-диоксинафталина в бензоле. Это соединение кристаллизуется в виде желто-красных или кирпично-красных призм, не имеет запаха, не летуче и может храниться в течение длительного времени не разлагаясь. При нагревании до 130—-135і оно изменяется, приобретает серую окраску и становится растворимым в щелочах.
Характерная для хинонов окисляющая способность свойственна также амфи-нафтохинону, причем он является более сильным окислителем, чем з- и 8-формы нафтохинона.
Красители, производные нафтохинонов
В природе встречаются отдельные производные а-нафтохинонов.
К ним относится гоглон, 5-оксн-1,4-пафтохннон, выделяемый из скорлупы незрелых грецких орехов и других зеленых частей орехового дерева, где ему сопутствует гидро-юглон (1,4,5-триоксппафталнн). Юглон очень распространен в 1иц1ап(1асеае, образует призмы от желтого до коричнево-красного цвета; т. пл. 151 — 154°. Сходное с ним соединение, по-видимому, встречается и в Лросупасеае.
О
он Структурным изомером юглопа является л а у с о н,
{\(У/ красящее вещество листьев алканны. Расщеплением и син-
^/\/ тезом этого соединения доказано, что он идентичен 2-окси-
|| 1.4-нафтохинону. Его метиловый эфир содержится в /тра-
О Кепя Ьакатша Ь.
лаусон
При введении в это соединение ненасыщенных боковых цепей образуется лапахол (I) (лапаховая кислота), красящее начало лапахового
Красители, производные нафтохинонов
715
п других тропических деревьев, а также ломатиол (II) (из семян видов Lomatia)
