Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 345

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 339 340 341 342 343 344 < 345 > 346 347 348 349 350 351 .. 561 >> Следующая

О
//\/ \
I II с= х/\ /
NH
Байер предложил именовать и н д о г е н и д а м и.
В качестве первого ннднгондного красителя следует упомянуть красное и иди го; оно изомерно инднготниу и сопутствует ему в природном сыром индиго. Этот краситель, который можно получить синтетически путем конденсации индоксила с изатином, не имеет практического значения:
СО \=/ СО \_/
//\/ Ч /' \ \ /~~\
| || СН.. + ОС ГШ -М || С-С 1Ш
. ч/\ / " \ / ^/\ / \ /
|Ш СО N14 СО
индиго красный
700
Гл. 44. Индигоидные красители
. Большее значение для промышленности имели работы Фридлен-дера, заменившего обе ЫН-группы в молекуле индиго атомами серы. Сернистое индиго, или тиопндпго (тиопндпго красный В),
со
может быть получено различными путями, например из тносалициловой кислоты, которую сначала превращают с помощью хлоруксусной кислоты в Б- (о-карбокспфенил) -тиогликолевую кислоту, а затем сплавляют с щелочами пли амидом натрия, причем образуется тиопидоксилкарбо-новая кислота, отщепляющая С02 и превращающаяся в тноиндокснл (З-окси-1-тионафтен). Последний по своим химическим свойствам очень напоминает индоксил; он тоже легко окисляется и при действии кислорода воздуха превращается в тиопндпго (тиосалиниловая кислота может быть получена, например, из о-бромбензойной кислоты и дисульфида натрия с последующим восстановлением образовавшегося дисульфида НООССбН45 • 5СбН4ООН или из антраниловой кислоты через диазосоединение):
/ч соон /ч
^>,-соон
+ С1СН2СООН -->
^х-со
кон
-со
I
сн—соон
I > тиопндпго
СПо
тноиндокснл
Тиоиндиго красный В (ниба красный) кристаллизуется в виде коричнево-красных игл. Это был первый чисто красный кубовый краситель. Его выкраски отличаются еще большей светопрочностью и еще большей прочностью к окислителям, чем выкраски индиго.
При получении многочисленных продуктов замещения тиоиндиго (алкоксильные, галоидопроизводные) была отмечена закономерность, известная уже для ряда индиго, а именно, что замещение в положении б сдвигает цвет красителя в сторону желтого, а замещение в положении 5 — в сторону синего.
Тноиндокснл, или З-окси-1-тионафтен, десмотропия которого точно соответствует десмотропии индоксила, легко конденсируется с альдегидами и кетонами. Среди синтезированных таким путем инднгоидов имеется несколько очень ценных красителей. Таковы например:
1 и ои н д и г о алый Я, получающийся из тиоиндоксила и изатина:
О о _
с? <-> с О
1 II СН., + ОС МН | 1| С=С Гч'Н
ii II
о о
тиоиндиго алый И
Красит в несколько более желтый цвет, чем ТИОИНДИГО.
Тиоиндиго. Индигоиды
701
Циба алый, получающийся из тнонндокспла и аценафтенхинона:
/ч/ч У<ГЪ с УУч ()(>+-< У-и - >/
^/Ч/ \с/ ~ч/ч5/ чс/
II II
о о
ииба алый
Несмотря па высокую стоимость, этот краситель находит практическое применение, потому что его выкраски отличаются исключительной прочностью и чистотой.
Многочисленные индигоидные красители асимметричного строения могут быть получены из а-изатинанилида или изатинхлорида (ср. стр. 986—989) и тиоиндоксила, фенолов, нафтолов, антранолов и т. п. Например, из тиоиндоксила (окситионафтсна) и а-изатинанилида образуется тиокафтениндолиндиго:
О О
! СеН, мн ^1 кн '
//\/ \ I / Ч/Ч ^Ч/К / ч/Чч
I |1 си, + к=с I! |-> | и с-с 1| |+ссн5\ш,
Ч/ч5/ чс/ч/ ч/ч5/ чс/ч/
II II
о о
поступающий в продажу в виде бромпроизводных под названием ц и б а фиолетовый В и ЗВ.
При конденсации изатинхлорида с (З-нафтолом образуется нафталин-индолипдиго:
о о о
II /~"Ч в /~Ч I -^~Ч
^ч/сч >< /ч/сч >< /ч/сч X
он он 14" О
нафталининдолиндиго
Ализариновый индиго ЗR состоит из бромпроизводных
этого соединения.
Для получения ароматических о-меркаптоаминов^ имеющих большое значение в качестве исходных веществ при синтезе производных тиоиндиго и сернистых красителей, особенно пригодным оказался метод, предложенный Герцом. Этот метод заключается в том, что амины обрабатывают 52СЬ, в результате чего образуются *лори.иы тиачтиония (А), причем одновременно С1 вступает в пара положение к атому азота. Эти промежуточные продукты могут быть затем переработаны различными
702
Гл. 44. ИндигоиОные красители
способами; например, как пндмо из приведенной ниже схемы, они могут быть ппеип щепы в производные тнопидпго: 1лнра-
СНЯ СП, СН,
^/ сі/4^/^/ СіЛ/\5/
І
А СІ
снв СН,
,Гч'Н, 2\/Ш*
С1СН,соон г .11 НГч0>
-> I ¦ II НС[ ->
Сі/'Ч/^БКа Сі/^/^СНоСООН
СН3 СНа
., -ф/Ч/\5сн.,соон сі/ч^/чзсн2соон
гн кн гн 0
i г I г о,
/\/ \ нчо /ч/ \ —>
—> і ц снеоон н'50'-у і її сно
С1/^/ч3/ а/^/Ч/
СНз9
/\/с\ /Ч/ч/0
І і с=с || |
о СНз
Раздел четвертый
хиноны
ГЛАВА 45
БЕНЗОХИНОНЫ И ИХ ПРОСТЕЙШИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ
При окислении гидрохинона С6Н.1(ОН)2 происходит отщепление двух атомов водорода и образуется л-беизохннон; аналогично пз одиоксибензола при соответствующих условиях окисления образуется о-бензохинои. В отличие от этих соединений, л1-диоксибензол не может быть превращен в хинон.
Предыдущая << 1 .. 339 340 341 342 343 344 < 345 > 346 347 348 349 350 351 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed