Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Индигозоли
697
Понятно, что кубовое крашение применимо только к таким красителям, которые легко восстанавливаются (образуют «куб») и лейкосо-единения которых легко окисляются до исходного красителя (стр. 600).
У индиго эти свойства ярко выражены. При восстановлении оно присоединяет два атома водорода и превращается в «белое индиго», которое кристаллизуется в виде бесцветных листочков и при действия кислорода воздуха количественно превращается обратно в краситель:
о ОН
о он
индиго белое индиго
Куб красителя готовят в содовом, известковом растворе . или в едких щелочах. Восстановитель подбирается в зависимости от" окрашиваемого волокна и от красителя. Широко применяются гидросульфит натрия Ыа25204 (а также гидросульфит цинка) и формальдегид-сульфоксилат (стр. 213) СН2(ОН)ОБОЫа • 2Н20 (ронгалит С, гираль-днт и т. д.). В отдельных случаях используются также цинковая пыль, соли двухвалентного олова, сахар, соединения закисного железа и т. п. В прошлые столетия, когда крашение с помощью индиго кубовым методом уже было известно и широко применялось, восстановление красителя вели в так называемых «бродильных кубах».
Индиго применяется главным образом для крашения хлопка, в ситцепечатании и для крашения шерсти. Большим недостатком индиго является необходимость красить хлопок в несколько «проходов» для получения глубокой окраски, так как лейкоиндиго имеет очень малое сродство к хлопку.
Индиго применяется главным образом для крашения хлопка и в ситцепечатании, но играет известную роль и в крашении шерсти. Значительные количества индиго перерабатываются на производные инди-готина.
Легко получающаяся дисульфокнслота индиго представляет собой красивый синий, но, к сожалению, непрочный краситель для шерсти.
Индигозоли. Так как крашение кубовыми красителями представляет известные трудности, а крепкие щелочи повреждают шерстяное ьолокно, Бадер и Сандер (1921) пришли к удачной мысли перевести лейкосоедипеиия кубовых красителей в их кислые сернокислые эфиры и использовать растворимые в воде натриевые соли этих соединений в качестве субстантивных красителей, например:
.я03Ыа О
Ч/\ / \\с/\^ ч/\/V
кн V I
1 о
ОБО^а |
индигоэоль О БОдХа
«нграэоль желтый О
698
Гл. 44. Индигаидные красители
Эти кислые сернокислые лейкоэфиры очень устойчивы в щелочной среде, а в кислой среде под действием окислителей — таких, как, например, НМС\>, легко превращаются в нерастворимые кубовые красители.
Так как впервые это превращение было осуществлено с лейко-индиго, то полученные красящие вещества были названы «индигозо-лями» (торговые названия «антразолп», «соледоиы» и т. д.) Они используются главным образом в печати. В крашении их применяют для получения равномерных светлых тонов.
Получают индигозоли либо обработкой лейкосоединепия серным ангидридом в пиридине, либо действуя БОз н порошком меди на пиридиновую суспензию кубового красителя. Не все кубовые красители могут быть этерифицнрованы этим путем; например, иидигозоль из индан-тренового синего, описанный на стр. 731, может быть получен только синтетически.
При действии соответствующих окислителей индиго превращается в дегидро-индиго
О
II
І i! С-С
II
О
имеющее на два атома водорода меньше, чем индиго. Это хорошо кристаллизующееся вещество интенсивного желго-красного цвета диспропорционируется, особенно легко при нагревании, на индиго и соединения высшей степени окисления. Оно является окислителем.
Производные индиго. Индигоиды
Из простейших производных индиго большое значение имеют его галоидопроизводные. Они отличаются большой стойкостью к хлору и красят в яркие тона. Оттенки выкрасок меняются в зависимости от числа и положения вступивших в молекулу атомов галоида.
При бромированпи индиго в нитробензоле происходит последовательное замещение в положениях 5,5', затем 7,7' и, наконец, 4,4'
Ц и б а синий В представляет собой 5,7,5'-трпброминдиго, циба д.1 тэИ ср. 5,5''7'7'-тетРаброминдиго, циба синий С или индиго мь.ь оЬ, состоит из смеси тетра- п пентаброминдиго; в продаже
Тиоиндиго. Нндигопды
699
Особое положение занимает 6,6'-днбромипдиго. Как показал Фрид-лендер, оно идентично красящему веществу багречннка (Murex banda-ris) , античному пурпуру:
О
I II С=С II I
о
' пурпур античный
Из 12 000 моллюсков багречника удается выделить лишь 1,5 г красящего вещества. Оно применялось раньше для крашения тканей в пурпурный цвет, по сейчас больше не употребляется. 6,6'-Днброминдпго дает фиолетовые выкраски, следовательно, введение брома в молекулу индиго в положение 6,6' сдвигает оттенок в сторону красного цвета.
Тиоиндиго. Индигоиды. Хромофорной системой молекулы индиго-тина считается атомная.группировка
О
с=с / \
с—
о
Оказалось, что большинство соединений, у которых эта хромофорная группировка входит в состав двух колец, окрашено и часто обладает красящими свойствами. По предложению Фридлендера эти красители получили общее название индиго и до в. Вещества, в молекуле которых имеется индоксильный радикал «индоген»
