Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Следовательно, для иммедиалевого чисто-синего можно предложить следующую формулу (II):
Э—
чА/\/^/Х(СНЛ (сн3)2 АА АА0 /\/\ А/
(Сн^м/^/^б/^/^о
I
метиленовый фиолетовый
б-
Г и д р о и о в ы й синий. Этот имеющий большое значение СИНИЙ
юнкуреш
краситель, успешно выдержавший конкуренцию с индиго образуется при нагревании индофенола (111) '
^/ч /ч/ кн ш
Сернистые красители
743
получаемого из карбазола и нитрозофенола, с полисульфидом натрия (Ка255) в растворе изобути.чового спирта. Он красит из гндросульфит-ного куба; дает на хлопке выкраску, очень прочную по отношению к свету и стирке.
Строение гидронового синего можно считать принципиально выясненным, так как удалось установить его идентичность красителю, получающемуся из 3-амино-карбазола в результате превращения в о-меркаптан, конденсации с хлоранилом и замещения в образовавшемся соединении IV атомов хлора атомами серы. Следовательно, гндроновый синий представляет собой замещенный днегльфнднычи группами тиазнновын краситель, которому соответствует формула V:
I »_II I +11 --> | Ч ;! | | | _^
\/ \/\ХН2 0/уча \/—~ч/ч^ч/\с,
С1 С1
IV
\/л//° I I \/\^\/ч
5 I х
ч/\/ ч/ч_/ч,
I I ¦! I II I п/Ч/Чс/Ч/Ч
Б— V
Для упомянутого выше красителя нндокарбонового СЬ, получаемого из \;-(п-окснфенил)-13-нафтиламина, предложена следующая формула:
/Ч/чч
Важнейшим сернистым и вообще важнейшим красителем является сернистый черный Т экстра (Прнбс и Кальтвассер, 1899 г.), получаемый действием полисульфнда натрия на 2, 4-днннтрохлорбензол. Этот дешевый краситель, строение которого еще точно не установлено, обладает большой красящей силой и высокой прочностью по отношению к свету и стирке. Исходное вещество сначала превращается щелочами в 2,4-ди-нитрофенол, который затем под действием полисульфнда натрия образует сернистый черный с выделением сероводорода и аммиака.
В связи с сернистыми красителями следует упомянуть также-«катано.! О», образующийся при действии серы и едкого натра па фенол. Он представляет собой бесцветное соединение, которое в виде натриевой соли субстантивно выбирается хлопком и способно фиксировать основные красители еще лучше, чем это делает танпии. Фиксация достигается за счет связывания кислых ОН-групп катанола с красителем в нерастворимую соль, в то время как другие ОН-грувпы закрепляются на целлюлозе с помощью водородных мостиков.
744
Гл. 48. Красители — производные фуксона
ГЛАВА 48
КРАСИТЕЛИ - ПРОИЗВОДНЫЕ ФУКСОНА Фуксон
Если в молекуле n-бензохинона сначала один, а затем оба атома кислорода заменить метнлеповыми группами, то получатся два соединения, которые можно рассматривать как производные метана и хпноиа, и которые соответственно могут быть названы х и помета ном и х и н о д и м е т а и о м:
о=/^>=сн3 сн2=/~^>=сн3
хинометан хинодиметан
Оба эти вещества еще не известны, но известны их феннльные производные: д и ф е н и л х и н о м е т а н, или фуксон, и т е т р а ф е н и л-X, Д.ft ОД й метан:
О- <^)>=С (СвН5)2 (С6Н5), С=<^>=С (С0Н5)3
фуксон тстрафенилхииодцметан
Первое из них является родоначальником класса оксифуксоновых красителей, а также фуксинов, и поэтому представляет особый интерес.
Фуксон (дифеннлхинометан) открыт Быстрицким. Он образуется из я-метокситрифенилхлорметана при нагревании его до 180—200°:
/=Ч Р /=\
C-cf >-осн3 -> С = ( >=0 + СН3с1
\Г/ч/ ci/7
Кристаллизуется в виде коричнево-желтых пластинок, плавится при 167—168°. Он легко восстанавливается до л-окситрифенилметана, а при нагревании с очень разбавленной щелочью легко присоединяет одну молекулу воды, превращаясь в л-окситрифенилкарбинол:
(C6HJ,,CH-<Q>-OH (С6Н0)3С=/^\=О (СвН5),г.-^-^-ОН
он
я-окситрифенилметан " фуксон п-окситрифенилкарбинол
Т е т р а ф е н и л х и ы о д и м е т а н может быть получен многими способами. Один из них заключается во взаимодействии дифенилкетена с л-хиноном; при этом в качестве промежуточного продукта может быть выделен дифеннлхинометан:
°"=\3/ = °+ (QH,),C=C=-0 -> (С6Н5).2С—-1/=\=0 _"згРезание>
СО—О
-> (С6Н,)2С=/3=0-^^^> (CH6)1C=<Q>=C(CHS).
Этот ненасыщенный углеводород окрашен в оранжевый ивет; 'Г."пл. 240° (в открытом капилляре). Его хинонный характер проявляется s способности выделять иод из йодистого водорода.
Строение производных фуксона
745
Строение производных фуксона и трифенилметановых красителей
Подобно тому как хпион лежит в основе хинонимииа (стр. 709),. дифенилхииометан лежит в основе фуксонимипа:
(С0н5)2с=/^)=хн
Это соединение было получено Байером и Виллигером, правда, только в димерной форме. Однако его диаминопроизводное, которое Гомолке удалось получить при действии щелочи на фуксин (стр. 750), существует в мономолекулярном, окрашенном (коричнево-желтом) состоянии
Н.ЛС0Н<к
С=<^ ^=ХН (основание Гомолки) Н,ХСви/ =
Соединение Гомолки легко реагирует с кислотами, образуя соли и м о н и я. К этому типу соединений относится большая группа трифенилметановых красителей, которые будут рассмотрены в дальнейшем. Такие соли нмония при действии восстановителей превращаются в л е и к о о с п о в а и п я, бесцветные производные трифенилметана, имеющие нормальное бензопдное строение, а при действии щелочей — в бесцветные п с е в д о- или карбинольные основания, причем промежуточно образуются очень нестойкие, окрашенные основания красителей:
