Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
^ .он сн2 сн, . сн2
.„, н,с с-он н,с со „.о н,с соон
"| II 17 i i — * i
п,с с—соон их снсоон нх снхоон ^/чсоон "\/2 \4 \?
еиольная форма кстоформа пнми.шновая кислота
тетрлпдриса.пшиловая кислота
Соединяясь с борной кислотой, салициловая кислота образует б о р с а л и ц и л о в у ю кислот у
-о. „о..
_ч/чС0-_0А(
которая может быть разделена на оптические антиподы (Бёзекен)'. Этот интересный факт показывает, что заместители расположены вокруг координационно четырехвалентного атома бора тетраэдрически, так как энантиоморфизм наблюдается у соединений данного типа только при таком пространственном строении.
Салициловая кислота обладает антисептическими свойствами и поэтому широко применяется для консервирования фруктов, пищевых продуктов, белков, вина и т. д. В медицине она применяется наружно как антисептическое и дезинфицирующее средство, а при приеме внутрь является специфическим средством против суставного ревматизма. Ее ацетильное производное, аспирин С6Н4(ОСОСН3)СООН (т. пл. 135°), оказывает жаропонижающее, антнневралгическое, а также болеутоляющее действие и имеет широкое применение. Известное антисептическое средство салол является феииловым эфиром салициловой кислоты (т. пл. 42—43°) и получается в результате сплавления салициловой кислоты с фенолом и хлорокисью фосфора.
В промышленности красителей салициловую кислоту применяют главным образом в качестве азосоставляющеп при синтезе азокраси-телеи: введение этого соединения придает красителям протравные свойства (ср. стр. 609).
Метиловый эфир салициловой кислоты, основная составная часть гаультериевого масла, встречается в виде глнкозида в различных растениях (ср. стр. 659); он имеет большое значение в качестве душистого вещества; т. кип. 222°.
л-А м и н о с а л и ц и л о в а я кислота (ПАСК) (2-окси-5-амино-оензоиная кислота) с успехом применяется для лечения туберкулеза-получается из л-ампнофенола по разработанному Кольбе способу синтеза салициловой кислоты.
„„^,",О^КСИбен30ЙНая кислота кристаллизуется в виде игл ил* листочков, плавится при 188°, не дает реакции с хлорным желе3°'. В промышленности получается путем щелочного плавления л-сульф° оензоинон кислоты. Она не обладает дезинфицирующими свойствам*-
Монооксикарбоновые кислоты
661
но представляет известную ценность в качестве полупродукта для красителей.
л-0 к с и б е н з о й и а я кислота. Получение этой кислоты из фенолята калия описано в разделе, посвященном салициловой кислоте. Она плавится при 213°; хлорное железо осаждает из водного раствора л-оксибензонной кислоты аморфный желтый осадок. л-Оксибензойная кислота и ее эфиры обладают бактерицидным действием.
Анисовая кислота, простой метиловый эфир л-оксибензойной кислоты, образуется при окислении анетола; т. пл. 184°. Ее производные часто применяются вместо бензоильных производных для характеристики фенолов, аминов и т. д.
Флоретиновая кислота образуется при расщеплении глюкозида ф л о р и д-зина (называемого также флоррицином), корнях и коре яблонь, груш и сливовых де-этого глюкозида с разбавленной минеральной кислотой происходит отщепление только углеводного остатка и- образуется полиоксикетон, фл о ретин; при действии же горячих щелочей флоретин и флоридзин расщепляются до флоретиновой кислоты и флоро-глюцина или, соответственно, глюкозида флороглюцина (флорина):
-СНоСНХООН
который содержится в ревьев. При кипячении
HCI
_ он
> НО-^ CH,CHoCOxJ4
= { и + с6н12о0
флоретин Но/^/^ОН
но—<^_^>—сн2сн2соч^;,ч
флоридзин
0(C6Hu05)
но/^/^он
кон
> но-^ ^—енхн.,—соон +
флоретиновая кислота
но
он
I
флорин
ocCeHiA)
Строение флоретина установлено с помощью синтеза [конденсация флороглюцина с нитрилом флоретиновой (л-гидрокумаровой) кислоты под влиянием хлористого водорода]. Глюкозид флоррицин тоже получен синтетическим путем.
Глюксзид флоридзин представляет интерес с физиологической точки зрения, так как в опытах на животных вызывает глюкозурию.
Флоретиновая кислота, или и-гидрокумаровая кислота, содержится, кроме того, в моче человека и образуется при гниении мяса в качестве продукта разложения тирозина (стр. 352); т. пл. 128—129°.
о-Гндрокуыаровая кислота
^/ХСН2СН2СООН
содержится в Metilottis officinalis (допппк) и поэтому называется также мел плотов ой кислотой; т, ил. 83". Она легко превращается и ликюп.
662
Гл. 41. Ароматические оксикарбоновые кислоты
о-О к с и к о р н ч н ы е кислоты. Подобно самой коричной кислоте (стр. 6-19), о-окснкорнчная кислота существует в виде двух изомеров, из которых ({нс-форма называется к у м а р н и о в о й кислотой а транс-форма — о-к у м а р о в о п кислою п:
UL Ч=/ / ОН
НС—СООН
кумариновая кислота
НС
of,
НООС—CH о-лумаровая кислота
В свободном состоянии устойчива только о-кумаровая кислота. Кумариновая кислота известна лишь в виде солей; при попытке выделить из солей свободную кислоту мгновенно происходит отщепление молекулы воды и образуется лактон — кумарин (стр. 675):
не—
/ ОН
НС—СООН
