Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Кофейная кислота плохо растворима даже в горячен воде. Она дает зеленое окрашивание с хлорным железом и обладает сильными восстанавливающими свойствами. При нагревании она теряет углекислоту, при щелочном плавлении превращается в протокатеховую кислоту. Синтетически ее можно получить из протокатехового альдегида по реакции Перкина.
Существуют два изомерных монометиловых эфира кофейной кислоты: ф ер улов а я кислота (из смолы Ferula и смолы черных сосен) и гесперетиновая кислота (например, из гесперетина, стр. 684):
ОН
,осн,
К)
I
СН=СН—СООН
ОСН3
is/0"
I II ^/ I
СН=СН—СООН
феруловая кислота, т. пл. 168°
гесперетиновая кислота,
т. пл. 228° (изоферуловая кислота)
Пипериновая кислота. Основной алкалоид перца, обладающий острым вкусом, представляет собой пиперидид пипериновой кислоты (пиперин, стр. 1068). При его гидролизе образуется пипериновая кислота. Синтетически она получается из пиперонала:
О-СН,
О—СН, I I
о
I о
к ттт Р 10 ч ь
I ii + сн3сно -> I j|
\/ W
у ацет- Y
I альдегид I
сно сн=сн—сно
пиперонал
CH.,COONa , [(СН3СО)аОГ
о-сн2
I I
I о
//А/
I и -\/ I
сн=снсн=снсоон
пипериновая кислота
Пипериновая кислота плавится при 215°; она почти нерастворима в воде, при растворении в концентрированной серной кислоте дает красное окрашивание. Перманганат окисляет ее до пиперониловой кислоты.
66S
Гл. 41. Ароматические оксикарбоновые кислоты
Триоксикарбоновые кислоты
Существуют две монокарбоновые кислоты, являющиеся производ. ными пирогаллола: п и р о г а л л о л к а р б о н о в а я кислота и имеющая гораздо большее значение галловая кислота.
Пирогаллолкарбоновая кислота ОН образуется при нагревании пирогаллола с раство-
НО ' /ОН ром двууглекислого аммония или калия. Это соеди-пение кристаллизуется с водой; при длительном на-Ц/\ гревании при 195—200° оно плавится с отщепле-
СООН нием углекислоты. qH Галловая кислота является одной из
но | он самых распространенных растительных кислот.
В обыкновенных чернильных орешках, в алеппских L J чернильных орешках, диви-диви, сумахе, листьях
I чая, дубовой коре, корнях гранатового дерева
СООН и т- д- всегАа содержится некоторое количество
галловой кислоты,; в особенно больших количествах она встречается в виде эфира или гликозида в дубильных веществах типа таннина (стр. 670).
Промышленный способ получения галловой кислоты основан на том, что богатые таннином водные вытяжки из чернильных орешков гидролизуют при действии разбавленными кислотами или плесневыми грибками (Penicillium glaucum, Asperillus niger), которые содержат энзим таиназу, расщепляющий таннин на сахар и галловую кислоту.
Синтетически галловую кислоту можно получить путем щелочного плавления двух изомерных диоксибромбензойных кислот, причем образование ее в результате этой реакции позволяет также установить строение исходных бромдиоксикислот:
ОН Он Вг
YY -^-> YY (У
\/ \/ \/
| I I
СООН СООН СООН
Галловая кислота кристаллизуется в виде бесцветных игл, т. пл. 222°. Она является сильным восстановителем н выделяет металл из солей золота или серебра. На воздухе, а особенно быстро в щелочном растворе, она темнеет вследствие окисления.
При действии хлорного железа из растворов галловой кислоты выпадает сиие-вато-черный осадок. Этим пользуются для изготовления чернил (галловых чер-рчп К0Т0Рые состоят из водного раствора галловой кислоты (или таннина, стр. 670)', геЬО.,, гуммиарабика, играющего роль защитного коллоида, и небольшого количества серной кислоты. Последняя прибавляется для того, чтобы предотвратить или сильно замедлить окисление соли закненого железа кислородом воздуха и таким образом нзоежать выпадения сипевато-черпого осадка.
киглпт K°'Je "осле нанесения чернил на бумагу происходит нейтрализация серной закиси " частицами 3°лы (глиноземом и т. д.), содержащимися в бумаге; окислению v-же vno С°Л" ?.келеза больше уже ничто не препятствует, и происходит образование лоты в МЯ!'УТ0" сине|.!ат°-чеРнон комплексной соли окисного железа и галловой кис-того что'РеЗУЛЬТаТе Мег0 записан11Ы''1 текст приобретает глубокий черный цвет. ДлЯ ,1-ти „г,„°Ы с самого начала придать чернилам какой-то цвет, к ним добавляют индиго или ализариновый голубой.
Некотопые°В^и К!,слота довольно широко применяется в красочной промышленности, вая кислота ТстпХИ7Й\ОВЫе кРас11ТЫШ- "апР™ер антрагаллол (стр. 725), руфигвлл^ иапоимео мл;„,;„ } ,и антраценовый коричневый стг 725), а также оксазнны, например галлоцианин (стр. 759). и галламиновый голубой, и многие другие крас"'
Дубильные вещества
669
тел и являются производными галловой кислоты. Наконец, галловая кислота имеет ограниченное применение в медицине; известный антисептик дерматол представляет собой основную висмутовую соль галловой кислоты C6H2(OH)3COOBi(OH)2, являющуюся координационным соединением висмута.
Из^метиловых эфиров галловой кислоты наибольший интерес представляет сиреневая кислота (т. пл. 203°), так как она получается при расщеплении многих природных соединений [например, сиринпша, энина, мальвпиа и других аи-тоцианов (стр. 688). Глнкозид сиреневой кислоты выделен из коры акации Robinia pseudacacia.
