Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
С1-
-С1Т-
-с1
сси
оказалось чрезвычайно действенным средством для борьбы с вредителями растений, а также с комарами, мухами, клопами и т. п. и тем самым средством борьбы с распространяемыми ими болезнями (малярия, сыпной тиф и т. д.) (ср. стр. 521).
Производные бензола с галоидом в боковой цепи образуются при хлорировании или бромнровании гомологов бензола при повышенной температуре. Например, при пропускании хлора через кипящий толуол в зависимости от количества введенного хлора образуются хлористый бензил, бензальхлорид или бензотрпхлорнд:
сі,
—сн3
толуол
2СІ,
-> ^ ^—снх1 -4- нс1 хлористый бензил
-> <^ ^>—снс12 -~ 2нс1 бензальхлорид
> <^>-СС1з + ЗНС1 оенэотрихлорнд
При галоидировании гомологов бензола с целью получения соединений, имеющих атомы галоида в боковой цепи, катализаторы (РеСЬ, А1С13 и др.) не применяются, так как они способствуют замещению в кольце. Наоборот, свет благоприятствует вступлению хлора и брома в боковую цепь.
Многие ароматические углеводороды реагируют с формальдегидом н хлористым водородом с образованием хлорметнльных производных. Так, из «-ксилола и СН20 -4- НС1 сначала получается хлорметильное производное 1, а при повторении процесса — соединение 11:
сн3 СН3 СН3
/I X С1Н2СЧ I
/у\ НСНО-гНС! <у\ У »
у-шшшя-'у^ у^
СН8 СН3 СН8
I II
Галоид, связанный с боковой цепью ароматического соединения, обладает такой же реакционной способностью, как галоид в галондал-килах, и способен вступать в такие же реакции обмена. Отсюда следует что инертность ароматически связанного атома хлора обусловлена не наличием бензольного кольца, а особым состоянием атома галоида ь бензольном кольце. При перемещении атома хлора в боковую цепь его реакционная способность восстанавливается.
Хлористым бензил, бромистый бензил н йодистый бензил обладают весьма резким запахом и оказывают раздражающее действие па слизистые оболочки. Особенно
520
Гл. 24. Галоидные производные ароматических углеводородов
ситьное действие оказывает нодпстьш ueii.ui'i
Te.'Ibll".
вследствие чего раоота с ним затруд,,,,.
С6Н-,СН.Вг Qhh.ChW QH-.CHC1. CeHlCCIs "
хлористый бензил бромпстыИ бензил подпетый бензил . бензальх.чорид . . бсизотрихлорид . .
Т. кпп., Т. пл.,
'С °С
. 17'.) — 39
. 108 — 3,8
.— + 24
.' 205 — 17
. 220 — 4,7
Средства борьбы с вредителями1
Химия средств борьбы с вредителями развилась лишь после первой мировой войны. По областям применения средства борьбы с вредителями подразделяются, в основном, на следующие группы:
1. Инсектициды (средства для уничтожения насекомых); 1а. Акарицнды (средства для уничтожения клещей); II. Фунгициды (средства для уничтожения грибков); III. Гербициды (средства для уничтожения сорняков).
Можно было бы также отметить антгельмиитики (противоглистные средства), родентнциды (средства для борьбы с грызунами) и вири-циды (средства для борьбы с вирусными болезнями растений), однако за недостатком места рассмотрение их в настоящем учебнике не представляется возможным.
Инсектициды
До 20-х годов нашего века для борьбы с вредными насекомыми применялись преимущественно неорганические вещества — арсенаты, фториды, силикофториды, соединения серы п селена. Из органических соединений, обладающих инсектицидными свойствами, были известны только вещества растительного происхождения, например препараты табака (никотин) и дерриса (ротенон), а также экстракты пиретрума (пиретрнн), которые будут рассмотрены в другом месте этой книги.
После первой мировой войны применение мышьяковых препаратов в качестве средств защиты растений во многих странах было сильно сокращено, и начались интенсивные поиски инсектицидов среди органических соединений. В годы между двумя мировыми войнами известное практическое значение приобрели вещества, относящиеся к следующим группам:
а) д и н и т р о ф с н о л ы, в качестве представителя которых можно упомянуть 3,5-диннтро-о-крезол,
1 A. W. A. Brown. Insect Control by Chemicals, New York, 1951; A. S. Crafts, The Chemistry and Mode of Action oi Herbicides, in «Advances in Pest Control Research», Vol. I, New York, 1957- I. G. H o r s i a I I. Principles of Fungicidal Action, Waltham/Mass, USA, 1956; R. L. M e t c a 1 f, Organic Insecticides, New York, 1955; P. Muller h M. S p i n d 1 e r, Die Chemie der Insectizide, ihre Entwicklung und ihr heutiger Stand, Experientia, 10, 91—131 (1954); H. S o d i n g, Die Wuchsstofflehre, Stuttgart, 1952; H. B. Tukey, Plant Regulators in Agricultural, New York, 1954; R. L. Wain and F. W i t* h t m a n. The Chemistry .and Mode oi Action of Plant Growth Substances, Loudon, luoo.
Инсектициды
521
б) органические тиоцианаты, например (5-бутокси-(3'-тко-ниандиэтиловый эфир
С4Н9—О—С2Н4—О—С;Н4—5-С=М
в) фена зины (фентиазин).
Особенно интенсивная работа в области инсектицидов развернулась во время второй мировой войны и в последующий период, после открытия в 1939 г. Мюллером инсектицидных свойств дихлордифе-н и л т р н х л о р э т а п а. Это соединение содержится в качестве активного компонента в «препаратах ДДТ».
