Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
За немногими исключениями почти все предложенные с тех пор и применяемые в настоящее время инсектициды принадлежат к трем следующим классам соединений: 1. Хлорированные углеводороды, 2. Фосфорорганические соединения; 3. Карбаматы.
Хлорированные углеводороды. /гХ-Дихлорднфеннлтрихлорэтаи получают конденсацией хлораля, хлоральгидрата или хлоральалкого-лята с хлорбензолом:
2С1-/ Ч-т- ОСНСС13 —> С1— /~Ч—СН— 4 Ч—С1 + Н20
СС13
п ,п'-дихлорлнфепилтрихлорэтаи
В промышленности обычно исходят из хлоральгидрата.
я, я-Дихлордифени.п рихлорэтан был описан еще в 1873 г. австрийским химиком Отмаром Цейдлером в его диссертации, но автор не имел представления о практической ценности синтезированного им вещества.
Было синтезировано также большое число аналогов днхлордпфе-иилтрихлорэтана, но широкое применение нашел только п, я'-диметоксн-дифенилтрихлорэтан (метоксихлор).
Большое значение в качестве инсектицида приобрел гсксахлор-никлогексан (обозначаемый часто НСН) [ГХЦГ, гексахлоран;*, производство которого во время второй мировой войны началось приблизительно одновременно во Франции и в Англии (ср. стр. 479). Подобно активному веществу препаратов ДДТ, гексахлорциклогексан как соединение был известен уже очень давно (впервые он был получен Фарадеем в 1825 г.). Однако в течение более чем 100 лет его инсектицидные свойства были неизвестны. Из восьми возможных изомеров гексахлорцнклогекеана наибольшей инсектицидной активностью обладает -[-изомер (гаммексан).
Путем исчерпывающего хлорирования камфена (продукта изомеризации а-пинепа) получают углеводород, содержащий 67—69% хлора, — токсафен, который применяется, в основном как хлопковый инсектицид.
Интересную группу инсектицидов представляют хлорированные углеводороды, получаемые из диеновых соединений; они, подобно токса-фену, могут рассматриваться как производные терпенов.
Представители этой группы, а именно хлордап, г е п т а х л о р, а л ь д р и н, д и л ь д р и н, э н д р и и и и з о д р и н, являются высоко-
* [Здесь и дальше в квадратных скобках даїчл названия пли обозначения средств борьбы с вреднклямп, і потребляемые и СССР. — Прим. редактори].
522 Гл. 24. Галоидные производные ароматических углеводородов
хлорированными углеводородами, содержащими эндометиленовые мостики (Ханмен)
С1-
С1-
С1
С1СС1
—С!
С1
С1
С1
С1-
С1-
\
С1СС1
С1—
С1—<
С1
С1
гептахлор
С1
С1СС1 | сн, |^>0
С1
ДИЛЬДрИИ
Эндрнн и и з о д р и н представляют собой стереоизомеры, соответственно, диельдрина и альдрина.
Все рассмотренные выше хлорированные углеводороды являются так называемыми контактными ядами; в силу особых физико-химических свойств они убивают насекомых только при непосредственном контакте. Каждый из этих контактных инсектицидов имеет определенный спектр действия и область применения. Большинство их используется только в сельском хозяйстве для защиты растений; исключение составляют препараты ДДТ и диельдрина, которые применяются также для борьбы с насекомыми, переносящими инфекционные болезни (малярию, сыпной тиф, желтую лихорадку и т. д.). В количественном отношении преобладают препараты ДДТ; в 1956 г. мировое производство технического ДДТ составляло 80 тыс. т.
Фосфорорганические соединения. Развитие химии фосфороргани-ческих инсектицидов связано главным образом с работами Шрадера.
Среди эфнров фосфорной кислоты наибольшее значение в качестве контактного инсектицида с широким спектром действия приобрел О.О-диэтил-О-п-нитрофениловый эфир тиофосфориой кислоты, известный под названием парат и он (или Е605). Его получают взаимодействием диэтилового эфира хлортиофосфорной кислоты с л-нитрофено-лятом натрия;
(С2НЛЭ)2Р-С1 + КаО-^^->Ю, -> (С3Н;0), Р-О—<^~^_МО, + \аС1
Однако паратион очень ядовит для теплокровных; поэтому уже в течение ряда лет проводятся поиски менее токсичных и столь же эффективных эфнров фосфорной кислоты. В качестве таких соединений можно указать малатион и д и а з и н о н, которые в настоящее
Инсектициды
523
время наряду,с паратионом приобрели большое значение как контактные инсектициды для защиты растений:
СН3 I
N СН
(СН30),Р—СН—СООСоН, I '
| (сн3),сн—с с—о—р (ос2н5)2
Б С Но—СООС2Н3 ^
малатион диазинон
Из производных фосфорной и тиофосфорной кислот в последнее время нашли также применение два следующих соединения:
о
(СН.ОЬР-СН-СС!. (СН30),Р_8-СН,-К
/С\/\
i
О ОН
Ь N
днптерекс гузатион
Интересную группу специальных препаратов составляют так называемые системные, или внутритерапевтические[внутри-растительные], инсектициды, которые всасываются растениями, распространяются в них по «проводящим системам» и таким образом оказывают хнмиотерапевтическое действие внутри живых растений. Наиболее известными представителями этой группы являются:
[(СН3), N1, Р—О—Р—[К (СН3),], (СоНг.О).—Р—О—СН.2—СНо—ЗС2Н5
0 0 Б
октаметиламид 0,0-диэтил-0-(2-этилмеркапто-
пирофосфорной кислоты этил)-тиофосфлт (д е м е т о н)
(.ОМРА") [октаметнл] [меркаптофос]
Карбаматы. Среди карбаминовых эфиров енолизованных али-цнклических и гетероциклических систем были найдены инсектициды со специфическим спектром действия, частично контактные, частично системные. Типичными представителями этих соединений являются:
