Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 257

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 251 252 253 254 255 256 < 257 > 258 259 260 261 262 263 .. 561 >> Следующая

Кислоты с т. пл. 101 и 143° оказались цис- я траяс-о-карбоксиоктагндро-коричными кислотами (I); две другие кислоты являются цис- и гранс-гексагидрофени-лендиуксусными кислотами (11):
сн, соон сн, гн глпн
/ \ / / \ /СН»—СООН
НХ СН СООН НХ СН
Н,С СН СН2 НХ сн
Чсн,Чсн2 Хс4ХсН2-С00Н
1 и
Образование чис-гранс-нзомсрпых кислот при окислительном расщетении дека-гидро-Р-нафтолов доказывает цис-транс-и.юмершо этих гидрированных нафточов- следовательно, в молекулах декалолов углеродные кольца лежат не в одной плоскости. Подобные нары изомеров найдены и у многих других соединений, в том числе у самого
Антрацен
507
декалина. Часто удается осуществить перегруппировку одного изомера в другой; например, при действии А1С13 /<ыс-декалип количественно превращается в тракс-форму.
Нафталин является исходным соединением при синтезе большого числа красителей и промежуточных продуктов анилшгокрасочной промышленности. Получаемая из пего фталсвая кислота используется в синтезе индиго.
сн2—СН2 Аценафтен С12Н10 найден Бертло в каменноугольной
| смоле; в наибольшем количестве он содержится в тяжелом, или, точнее, в антраценовом масле. Синтетически аценафтен получают при пропускании а-этилнафталина или смеси нафталина с этиленом через раскаленные трубки. Т. пл. аценафтена 95°, т. кип. 278°. Окислением ацёиафтена получают аценафтенхинон (стр. 701), используемый в производстве кубовых красителей.
При перегонке над раскаленной окисью свинца аценафтен дегидрируется до желтого а ц е н а ф т и л е н а (т. пл. 92°):
СН=СН
У\\ I I I %/\/
Перилен образуется при сплавлении нафталина с хлористым алюминием или из ди-?-нафтола нагреванием с РСЦ и Н3РО4
/Ч/Ч /Ч/Ч. /Ч/Ч,
I II I I II I I II I
/Ч/Чч /ч/ч
он
ОН
Ч/Ч/ Ч/Ч/ /ч/ч,/
перилен Ч-А/
Он представляет собою желтые листочки с т. пл. 264°. В последнее время были сделаны попытки использовать перилен для синтеза красителей.
Антрацен СцНю является основной составной частью антраценового масла каменноугольной смолы, из которой и получается в промышленности. Этот углеводород лежит в основе нескольких больших групп красителей. Молекула антрацена состоит из трех бензольных ядер, соединенных в орто-положении. Такое строение доказывается нижеследующими синтезами.
Полученная из фталевой кислоты о-б е н з о и л б е н з о й пая кислота при сплавлении с фосфорным ангидридом образует антрахинон, который при восстановлении превращается в антрацен. Так как во фталевой кислоте обе карбоксильные группы находятся в орто-положении, то этот синтез показывает, что в молекуле антрацена кольцо 11 соединено с кольцом I в орто-положении:
СО СО
/Ч/ Ч/Ч по /Ч/ Ч/Ч /ч/ч/ч,
Ii! | || ii: 11 1-> 1 1 11 и | in i
Ч/\ ч/ ч/ч /ч/ ч/ч/ч/
соон со
о-бензоилбеизопная аитрахнпоц антрацен
кислота
5ТО
Гл. 23. Ароматические углеводороды
Если при замыкании кольца исходить не из о-бензоилбензоиной. а из о-б е и з о и л б р о м б е и з о и и о й кислот ы, то в результате реакции получается бромаптрахипоп. При щелочном плавлении он превращается в окснантрахипоп, который можно окислить до фталевои кислоты. Последняя может образоваться только из не содержащего брома кольца III бромантрахинона, а так как во фталевои кислоте обе карбоксильные группы находятся в орто-положепии, то это доказывает, что кольцо III аитрахнпона и ангранена соединено с кольцом II также в орто-положенни:
СО
//\/ Ч/Ч
СООН
Ч/
Вг
СО СО
//\/ Ч/Ч • //\/ Ч/Ч II !| И і, III I -> \ I II И И III I
Ч/Ч /ч/ ч/ч /ч/-
I СО і СО
Вг ОН
о-бензонлбромбензой-ная кислота
бромантрахиноп
оксиаптра.хинон
НООС
НООС
ч ., I. /ч/-
фталевая кислота
Кроме описанных выше синтезов антрацена, протекающих через стадию образования аиграхинона, существует несколько прямых способов получения этого углеводорода. Он образуется, например, по реакции Фриделя — Крафтса из бензола, тетрабромэтана и хлористого алюминия (Аншютц)
сн
/\ ВгСНВг /\ А1С
I 11+ I +1 II -'-* І іі І І+4НВГ ¦
Ч/ ВгСНВг Ч/ Ч/Ч /Ч^
СН
или из хлористого бензила и хлористого алюминия:
СНіСІ СН*
- /Ч Аісіа ^ч/ ч/ч окисление
Ч/ (¦; і, (;/Ч/ Ч/Ч /Ч^
' сн.,
Положения 1, 4, 5 и 8 в молекуле антрацена называются а-положе-ниями, положения 2, 3, 6 и 7 — ^-положениями, а положения 9 и 10 — лгезо-положениями. Соответственно одпозамещенные производные антрацена могут существовать в форме трех структурных изомеров.
Антрацен образует бесцветные пластинки, которые плавятся при 216° и обладают фиолетовой флуоресценцией; слабо флуоресцируют и растворы антрацена (например, спиртовые). Окислители (хромовая кислота, соли трехвалентного марганца и др.) легко окисляют антрацен до антрахинона (стр. 717 и сл.). Восстановление антрацена также вполне осуществимо: амальгама натрия восстанавливает его до 9,10-дигид-роантрацеиа, а при каталитическом гидрировании последовательно образуются тетрагидро-, октагидро-, декагндроантрацен и, наконец, пергидроантрацен СНН2.,.
Предыдущая << 1 .. 251 252 253 254 255 256 < 257 > 258 259 260 261 262 263 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed