Формальдегид - Огородников С.К.
Скачать (прямая ссылка):
Ход анализа. При анализе весовым методом осадок фильтруют, промывают, сушат до постоянной массы при 90—950C и взвешивают. Раствор слегка подкисляют (например, доводят до рН 4,6 смесью CH3COONa-J-HCl). При объемном определении влажный осадок растворяют в спирте и титруют щелочью. В другом варианте вначале титруют щелочью раствор метона без формальдегида, сравнивая результат с титрованием такого же раствора, но после прибавления последнего (иа титрование метанолбисметона расход щелочи в два раза меньше, чем на чистый метон).
При обычных условиях метон не реагирует с кетонами, вследствие чего они не мешают определению формальдегида (табл. 30), Для анализа в присутствии ацетальдегида требуется специальная процедура [1].
Анализ сопутствующих веществ
Определение метанола. Методы определения метанола сложны и недостаточно селективны. Большинство методов связано с полным окислением всех органических компонентов хромовой кислотой [1]. Если содержанием муравьиной кислоты и других примесей можно пренебречь, концентрация метанола находится вычитанием из суммы окисленных продуктов количества формальдегида, которое предварительно определяется одним из описанных выше методов. Впрочем, количество муравьиной кислоты также можно найти алкалиметрическим титрованием, хотя это и увеличивает погрешность определения метанола. В отсутствие формальдегида метанол окисляют и находят количество образовавшегося формальдегида. По одному из предложений формальдегид связывают избытком аммиака с получением уротропина, после чего раствор дважды перегоняют с последующим дензиметрическим определением метанола в погоне.
На предварительном связывании формальдегида в уротропин основан также фотоколориметрический метод. Это метод для определения небольших количеств метанола в формалине [269]. Он базируется на образовании окрашенного соединения метанола с церий-аммонийнитратом (NH4) 2Се (NO3) е-
Ход анализа. Отбирают 10 мл исследуемого раствора в мерный цилиндр вместимостью 50 мл, помещенный в водяную баню с температурой 10— 124
Основной реагент
Реакция
Ход определения; продолжительность
Примеси, мешающие и не мешающие определению
NH3, AlCl3
Реактив Несслера KaHgI4, или HgCl2+KCI
KCN
NaOH, KOH BrO3-+Br-Ce(S04)2
KClO3H-AgNO3 Хлорамин T ClI
6CH2O+4NH3-»- (CH2) 6N4-J-H2O
K2HgI4+ CH2O+3NaOH-^-Hg+ +HCOONa+2NaI + 2KI+H20
KCN+CH2O+H2O-^CH2 (ОН) CN+ + KOH
Реакция Канниццаро — Тищенко (см.)
Окисление вначале в щелочной, затем в кислой среде
Окисление до HCOOH и далее до CO2 в присутствии Ce3+ и H2SO4
Окисление до HCOOH в присутствии HNO3
Окисление в присутствии NaOH и KBr.
Титрование избытка аммиака кислотой с бромтнмоловым синим; 1,5 ч.
Титрование избытка иода тиосульфатом в кислой среде в присутствии крахмала
Добавление азотной кислоты и нитрата серебра, титрование цианида серебра раствором роданида в присутствии Fe(III)
Титрование избытка щелочи кислотой; 2 сут.
Титрование избытка иодида тиосульфатом
Титрование избытка сульфата церия оттитровывают раствором соли Fe2+ в присутствии ЛГ-феиилаитраниловой кислоты; 1,5 ч
Избыток Ag+ оттитровывают роданидом
Титрование Na2S2O3 щелочная среда; 30 мин
Прибавляют Br-, HCl1 CCl4 или CHCI3 и титруют 1O4-, MnO4-, BiO3-, Ce4+ или хлорамином T до исчезновения окраски органической фазы; 15 мин
Мешает ацетальдегид; не мешает этанол, ацетон
Мешает ацетальдегид, гидро-пероксиды; не мешают метанол, этанол, ацетон
Мешают ацетальдегид, пропио-новый альдегид; не мешают кетоны
Мешают окисляемые соединения
То же
150c Цилиндр закрывают пробкой с двумя отверстиями, одно из которых соединяют с колбой Вюрца, содержащей 25% раствор аммиака, а другое—с газоотводной трубкой. Выделяющийся при нагревании колбы Вюрца аммиак связывает -формальдегид, содержащийся в исходном растворе, с образованием гексамети-леитетрамииа. Конец реакции (длящейся 10—15 мии) фиксируют по появлению резкого запаха аммиака в газоотводной трубке. Раствор в цилиндре разбавляют водой до метки и перемешивают. Нейтрализуют потеициометрически 10 мл разбавленного раствора азотной кислотой до рН 8, после чего смесь переводят в мерную колбу вместимостью 25 мл, разбавляют до метки водой и перемешивают. Отбирают 5 мл раствора в кювету толщиной 10 мм фотоэлектроколоримет-ра ФЭК-М, добавляют 2 мл раствора церийаммоиийнитрата и через 5 мии измеряют оптическую плотность с зеленым светофильтром. Содержание метанола ¦определяют с помощью предварительно построенной калибровочной кривой. •Определению мешают органические примеси, сульфат-иоиы, восстановительные реагенты и гидроксилсодержащие органические соединения.
Содержание в исходном растворе до 50% формальдегида не вносит погрешности. Относительная ошибка ±6%- Продолжительность анализа 20—30 мии.
Рефрактоденситометрический метод. В некоторых случаях для приближенного определения содержания метанола и формальдегида в растворах типа технического формалина пользуются рефрактоденситометрической методикой. Показатель преломления «в20 определяется при 20,0+0,10C с использованием рефрактометров типа Аббе (например, ИРФ-22) или Пульфриха (например, ИРФ-23) с погрешностью, соответственно ±2-Ю-4 или dzl-10-4. Плотность раствора находят с помощью набора денситометров (ареометров) с погрешностью +2-Ю-4 г/мл. Содержание метанола и формальдегида находят с использованием интерполированной таблицы (см. Приложение 2). Расхождение в содержании метанола не превышает 0,5% [270].
