Формальдегид - Огородников С.К.
Скачать (прямая ссылка):
КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ
И ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ ФОРМАЛЬДЕГИДА
Реакция с хромотроповой кислотой (метод Эгрива) [1, 261].
При нагревании разбавленного водного раствора формальдегида <; хромотроповой кислотой (1,8-дигидроксинафталин-3,6-дисульфо-кислотой) в присутствии крепкой серной кислоты раствор приобретает фиолетовую окраску, по интенсивности которой судят с количестве формальдегида.
Ход анализа. Градуированной пипеткой отбирают в пробирку 1 мл анализируемого раствора и 1 мл свежеприготовленного 0,5%-його раствора натриевой соли хромотроповой кислоты в воде. К смеси по каплям прибавляют 8 мл 81%-иой серной кислоты. После перемешивания кислый раствор нагревают иа водяной бане при 60 °С в течение 20 мин и охлаждают в течение 45—60 мин. Оптическую плотность окрашенного раствора определяют с помощью фотоколориметра или спектрофотометра при длине волны 570 им. Содержание формальдегида находят с помощью предварительно построенной калибровочной кривой. Хромотроповий раствор не дает окраски с уксусным, пропиоиовым, масляным,
изомасляиым, изовалериановым и кротоиовым альдегидами, с хлоральгидра-
том, глиоксалем, бензойным, салициловым и фталевым альдегидами, ацетоном, глицерином, глюкозой, муравьиной, гликолевой галловой и левулиновой кислотами и т. д. Метод может использоваться и для качественного определения формальдегида.
Метод Дениже. В основе метода лежит цветная реакция между формальдегидом и фуксинбисульфитным реактивом Шиффа [262]. В последующий период в рецептуру приготовления реактива были внесены изменения, в связи с чем он получил название «модифицированного реагента Шиффа» [1].
Приготовление модифицированного реагента Шиффа. Растворяют 0,2 г гидрохлорида разанилина в 120 мл горячей воды. Охладив раствор, добавляют к нему 2 г гидросульфата натрия, а затем 2 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь разбавляют водой до 200 мл и оставляют стоять в течение 1 ч. При условии хранения в темноте и при температуре не выше 15 °С реагент сохраняет свойства в течение двух лет.
Ход анализа. К 5 мл испытуемого раствора формальдегида добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты, охлаждают до комнатной температуры и приливают 5 мл модифицированного реагента Шиффа. При наличии формальдегида спустя 10—15 мин раствор приобретает сине-фиолетовую окраску. Раствор имеет специфические полосы поглощения в оранжевой части спектра (максимум поглощения при 570—590 нм), что позволяет применять для количественного определения фотометрическую технику. Так, при фотоколориметрироваиии рекомендуется применять кюветы толщиной 50 мм с использованием света с длиной волн от 595 до 610 нм в сочетании с желтым светофильтром.
Чувствительность определения 0,01 мг формальдегида в 25 мл раствора.
В присутствии больших количеств формальдегида окраска раствора становится темной и трудно различимой. В этом случае исходную смесь следует разбавить в 10 раз и провести анализ повторно.
Ацетальдегид, ацетон, фурфурол, салициловая и муравьиная кислоты не мешают определению. Акролеин и глиоксалевая кислота должны быть удалены или определены независимо.
Краткие сведения о других цветных реакциях на формальдегид [1, 261, 262] приведены ниже*:
Реагент (реакция)
Ацетони лацетон+ацетат аммония (метод Ганча)
Бензолсульфогидроксамовая кислота+хлорид железа (III) (реакция Ан-жели — Римини) Диазобензолсульфокислота
1,4-Дигидроксинафталин (реагент Раудница)
Нитропруссид натрия+ фенилгидра-
зин (реакция Римини)
Резорцин
Гидрохлорид феиилгидразина+гекса-цианоферрат(Ш) калия (проба Фризе и Рихштейгера) Гидрохлорид морфина Альбумин+ нитрит калия
Сульфат железа(III)+ кодеин Реагент Фелинга
Среда
Кислая Щелочная
Кислая
Слабощелочная
Щелочная >
Кяслая
»
Щелочная
Окраска
Желтая Красно-желтая
Красно-фиолетовая То же
Сине-зеленая
Красная »
Пурпурная Розово-фиолетовая Синяя
Красный осадок
* Некоторые из этих реакций протекают и с другими альдегидами и кетонами.
Для качественного обнаружения формальдегида применяют также димедоновый метод, реакции оксидирования и т. д.
Полярографический метод. Это один из наиболее надежных и точных способов определения малых количеств формальдегида в водных и водно-органических средах. Сущность его заключается в том, что некоторые вещества способны восстанавливаться на капельном ртутном электроде, причем восстановление происходит при строго индивидуальном напряжении, названном потенциалом полуволны [264]. В середине 30-х годов было найдено [1], что формальдегид полярографически активен, потенциал полуволны его Ei/2 (при использовании каломелевого электрода сравнения) равен —1,63 В. При рН 12,7 Eih —1,465 В [264]. По высоте волны на полярограмме судят о содержании формальдегида в растворе. Ацетальдегид и высшие альдегиды восстанавливаются при более высоких потенциалах, метанол, этанол и другие спирты определению не мешают.
В качестве фона применяют растворы нейтральных солей (KCl) или щелочей (LiOH, КОН, NaOH). Так как щелочи даже при умеренной температуре вызывают химические превращения формальдегида, рекомендуется снимать полярограмму сразу же после смешения пробы с фоном.
