Формальдегид - Огородников С.К.
Скачать (прямая ссылка):
Ход анализа. На специальную хроматографическую бумагу, пропитанную растворителем, наносят каплю исследуемой смеси дииитрофеиилгидразоиов, после чего сюда же добавляют небольшое количество второго растворителя. Последний, двигаясь от «стартовой линии» за счет капиллярных сил бумаги, увлекает с собой и разделяемые вещества, которые образуют окрашенные пятиа, отвечающие индивидуальным гидразоиам. Сравнивая размер и степень окраски пятен с хроматограммами модельных смесей, находят количественное содержание альдегидов в исходной смеси. Достаточную четкость разделения обеспечивают пары растворителей диметилформамид — декалии и 5% раствор оливкового масла в четыреххлористом углероде — водный раствор метилацетата. Для-рпределеиия этих же альдегидов, но в форме так называемых гидразонов II Же-рара (карбогидразидометил— пиридиний хлорид), в качестве первого растворителя применяют смесь бутаиола, этанола и воды, а проявление ведут с помощью йодопяатииата калия. Величины RF для описанных методик (отношение расстояния, пройденного пятном, к расстоянию, пройденному фронтом второго растворителя) приведены в табл. 32.
Для разделения на бумаге смеси альдегидов Ci—C5 последние удобно переводить также в гидроксаматы действием бензол-сульфогидроксамовой кислоты. Разделение гидроксаматов проводят с применением трехкомпонентного растворителя изоамиловый спирт (71%)—уксусная кислота (14,5%)—вода. Для разделения 13
Таблица 32. Растворители и значение Rf для разделения гидразоиов
альдегидов Ci-С« методом хроматографии на бумаге [280]
Альдегид
2,4-Динитрофенилгндразоны
1. 5,1% раствор оливкового масла
в четыреххлорн-стом углероде
2. 59% раствор метилацетата
в воде
1. Днметнл-формамнд
2. Декалин
Гидразовы II Жерара
. Бутанол (67%)-этанол (7%) — вода 2. Раствор иодо-шіатнната калня
Формальдегид Ацетальдегид Пропиоиовый альдегид Масляный альдегид Изомасляиый альдегид Гексаиал
0,65 0,59 0,49 0,35 0,37 0,18
0,18 0,28 0,46 0,60
0,75
0,00 0,19 0,29 0,58 0,38 0,52
Сахаров можно пользоваться как методом нисходящей хроматографии на бумаге, так и методом распределительной колоночной хроматографии [262] и т. д.
Бумажная хроматография применяется и для непосредственного анализа водных растворов муравьиной, уксусной и других низкомолекулярных кислот [280].
Анализ растворенных металлов
Для нахождения содержания растворенных металлов (чаще всего железа (табл. 33), а также меди, алюминия, а при коррозионных исследованиях также никеля, хрома, молибдена) исходный раствор вначале досуха упаривают. Затем выделившийся параформ разлагают осторожным прокаливанием, либо действием пероксида водорода. Оставшуюся золу растворяют в серной кислоте или в царской водке и в полученном растворе определяют нужный металл.
Наиболее распространенным методом определения примесей металлов является фотоколориметрия.
Как показывает табл. 33, чувствительность фотоколориметрического метода достигает 0,002—0,005 мг железа на 1 см2 слоя раствора с экстинкцией 0,001. На практике чаще всего пользуются такими реактивами, как дипиридин [270], роданид или фен-антролин.
Разнообразные фотоколориметрические методики разработаны для определения других металлов [281]. Иногда для определения примесей металлов в растворах формальдегида пользуются методом атомно-абсорбционной спектроскопии. В этом случае проба раствора распыляется в пламени специальной горелки или какого-либо другого устройства с тем, чтобы растворитель испарился (сгорел), а анализируемый металл перешел в состояние атомных паров. Освещая пламя источником света, также содержащего пары данного металла, по усилению спектральных линий поглоще-
Таблица 33 Характеристика некоторых методик фотоколориметрическог» определения примесей железа [281]
Длина
Устойчи-
Чувствитель-
Реактив
волны,
рН
вость
ность кРег
hm
окраски
мг/см'
2,2'-Дипиридии (а,а'-дипири-
522
3-9
1 год
0,007
дил)
0,005
2,2',2"-Трипиридин
552
3—10
1 год
2,6-Бис (4-феиил-2-пири-
583
—
Устойчивая
0,002 в
дил) -4-феиилпиридии
533
CHC3-C2H6OHj
4,7-Бифеиил-1,10-феиаитролии
—
»
0,0025 в
C2H6OH-H2O
1,2-Дигидроксибеизол-2,5-ди-
480
8,5-9,5
Месяцы и
0,009
сульфоиат натрия
610
2,7-3,1
годы
0,015
Феррои
1—2 недели
Соляная кислота
230
6 моль/л
Устойчивая
0,008
343
То же
»
0,018
4-Гидроксидифенил-З-карбоио-
575
3
1 день
0,03
вая кислота
Меркаптоуксусиая кислота
540
7—12
Несколько
0,014
часов
Нитрозо-Рч-соль
620
3,9—5,1
6 ч
0,007
720
3,9—5,1
»
0,0023
о-Феиаитролии
508
2—9
6 1MeC
0,005
Салицилальдоксим
480
6,2—6,6
1 день
0,011
Салициловая кислота
520
2,5—2,7
2—3 дня
0,03
Серная кислота
320
Сильнокислая
Устойчивая
0,032
Сульфосалициловая кислота
430
7
1 день
0,01
Роданид
480
0,05—1 и.
Быстро
0,008
