Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Огородников С.К. -> "Формальдегид" -> 54

Формальдегид - Огородников С.К.

Огородников С.К. Формальдегид — Л.: Химия, 1984. — 280 c.
Скачать (прямая ссылка): formaldehyd.djvu
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 117 >> Следующая


Определение воды. Содержание воды в этом и во многих других случаях может быть найдено по разности. Однако «разностное» определение воды, очевидно, неприменимо при анализе смесей, в которых вода является не преобладающим по числу компонентов (обычно, растворителем), а присутствует в виде небольших примесей (высококонцентрированный газообразный или жидкий формальдегид, метанольный раствор формальдегида и т. п.).

Метод с реактивом Фишера. Это наиболее распространенный химический метод определения небольших количеств воды — [262, 271]. Реактив Фишера представляет собой раствор иода и оксида серы (IV) в смешанном растворителе пиридин — метанол (84,7 г иода и 64 г SO2 на 269 мл абсолютного пиридина и 667 мл абсолютного метанола). Метод основан на восстановлении иода оксидом серы (IV) в присутствии воды:

В метанольно-пиридиновом растворе реакция протекает несколько по-иному:

i2 + SO2 + H2O ->- 2hi + H2SO4

i2 + s02 + 3

n+ H2O

2 [QSh] г+ Q^:

n-SO4-

n + SO3- + CH3OH

/~~^ Sh-O-SO2-OCH3

Существенно, что в обоих случаях при добавлении воды образующаяся смесь приобретает характер электролита. Поэтому определение удобнее всего проводить электрометрическим титрованием.

Формальдегид и другие карбонильные соединения мешают определению воды, поэтому их предварительно необходимо перевести в какие-либо другие, не реагирующие с реактивом Фишера, продукты. Чаще всего для этой цели определение проводят в растворе пиридина, связывающего формальдегид в комплекс

Предложено также связывать карбонильные соединения 20% раствором циановодорода.

Ход анализа. В колбу для электрометрического титрования с двумя платиновыми электродами вносят 5—10 мл пиридина, затем иавеску анализируемого раствора (0,5—2 г в зависимости от содержания воды) и перемешивают магнитной мешалкой при продувании колбы сухим азотом. После этого смесь-титруют реактивом Фишера из микробюретки, причем в момент конца титрования микроамперметр покажет резкое, скачкообразное возрастание силы тока. Предварительно в таких же условиях проводят холостой опыт. Относительная ошибка в определении воды не превышает 5%. Конец титрования можно фиксировать и визуально по изменению окраски раствора (за счет выделяющегося свободного иода). Однако при этом ошибка возрастает, в особенности если анализируемый раствор окрашенный или мутный.

В прошлые годы для определения воды пользовались также карбидным методом, методом с помощью нитрида магния, гетеро-азеотропной отгонкой и т. д. [272]. Однако в настоящее время эти методы применяются редко.

Определение муравьиной кислоты. Этот анализ не представляет трудностей, если в анализируемой смеси отсутствуют другие кислоты. Содержание муравьиной кислоты находят алкалимет-рически [268]. В зависимости от природы присутствующих примесей пользуются одной из следующих методик. Большинство методов основано на восстанавливающих свойствах муравьиной кислоты. На практике применяют методы восстановления ионов Hg24-до Hg+ с образованием нерастворимой в воде соли хлоридом ртути (I), либо превращения нитрата серебра в металлическое серебро. Можно саму муравьиную кислоту восстановить до формальдегида действием металлического магния с последующим определением формальдегида [262].

Для совместного определения небольших количеств формальдегида и муравьиной кислоты применяется метод ферментативного окисления [273]. Под действием иммобилизованного фермента альдегидоксидазы формальдегид превращается в пероксид водорода, содержание которой находят с помощью хемилюминесцент-ного фотометра. Муравьиная кислота в другой пробе восстанавливается до формальдегида и т. д.

Хроматография

Известно, что в последние десятилетия основная масса традиционных химических и инструментальных методов анализа смесей органических веществ полностью вытеснена бурно прогрессирующей хроматографией. С учетом того, что разделительная способность хроматографических колонок (аналогия с ректификацией!) достигает тысяч теоретических тарелок, причем относительная летучесть анализируемых веществ может целенаправленно варьироваться в широких пределах применением селективных стационарных фаз, хроматография практически не имеет ограничений, связанных с близостью и сходством физико-химических свойств анализируемых веществ. По существу единственным условием применимости метода газожидкостной хроматографии является способность компонентов заданной смеси испаряться при нагревании в токе инертного газа; для разделения и анализа термически нестабильных веществ эффективно используются методы тонкослойной и распределительной колоночной хроматографии. Однако применение хроматографических методов осложняется в случаях, .когда анализируемые вещества характеризуются способностью к взаимодействию с электростатически неоднородным сорбционным нолем твердых носителей, особо высокой реакционной способностью и т. д. Всеми этими свойствами, к сожалению, отличается и •формальдегид, и сопутствующие ему обычно вещества — вода, метанол и в особенности муравьиная кислота. Без преувеличения можно сказать, что хроматографирование перечисленных веществ, за исключением, может быть, метанола, в течение долгого времени представляло задачу, решение которой потребовало разработ-
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 117 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed