Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
8 Ю. Ю. Лурье
225
Мешающие вещества. Определению мешают все анионы, образующие с ионами ртути (II) малодиссоциированные соединения или устойчивые комплексные ноны, например бромид-, ИОДИД-, цианид-, роданид-, сульфит-, тиосульфат-ионы.
Вся применяемая при анализе посуда должна быть тщательно промыта дистиллированной водой, не содержащей хлоридов. Если в анализируемой воде содержится аммиак в концентрации, превышающей 12 мг/л, или какие-либо другие вещества, придающие ей щелочную реакцию (например, после выпаривания с содой и прокаливания), воду надо сначала точно нейтрализовать по фенолфталеину.
Реактивы
Стандартный раствор нитрата ртути (II). В мерную колбу помещают 0,1663 г Hg(NO3)2-0,5H2O, смачивают 0,25 мл концентрированной азотной кислоты и доливают дистиллированную воду до 1 л. В 1 мл полученного раствора содержится 0,1 мг ртути. . я,'
Дифенилкарбазид. Растворяют 1 г дифенилкарбазида в 100 мл этилового спирта-ректификата (96%) при нагревании на водяной бане. Если при стоянии раствора выделяются кристаллы, раствор фильтруют.
Стандартная шкала. Вместо того, чтобы приготовлять шкалу с одинаковым количеством добавляемых реактивов (соли двухвалентной ртути и дифенилкарбазида) и разными количествами хлорид-ионов, значительно лучше хлориды в пробирки шкалы не вводить совсем, а соогве"гственно уменьшать количество соли ртути (II), прибавляемое в каждую следующую пробирку. Такая шкала более устойчива, чем шкала, содержащая хлорид-ионы.
В 10 пробирок наливают по 10 мл дважды перегнанной воды и добавляют из микробюретки стандартный раствор нитрата ртути(II): в первую пробирку — 0,97 мл, во вторую -0,94 мл, дальше —0,92; 0,89; 0,85; 0,83; 0,80; 0,77; 0,75; 0,72 мл и доводят объем до 11 мл дистиллированной водой.
Затем во все пробирки приливают по 2 капли раствора дифенилкарбазида. Растворы окрашиваются в фиолетовый цвет; в каждом последующем растворе окраска менее интенсивна, чем в предыдущем. Окраска жидкости в пробирке, к^да было прибавлено 0,97 мл раствора нитрата ртути(П), соответствует окраске воды, содержащей 0,001 мг Cl- в 10 мл; окраска в пробирке, куда было добавлено 0,94 мл раствора нитрата ртути, соответствует содержанию 0,002 мл Cl- в 10 мл и т. д., как это показано ниже:
Объем раствора Hg(NO3J2 на 10 мл
дистиллированной воды, мл . . Окраска соответствует содержанию
Cl- в 10 мл воды, мг . . . . Объем раствора Hg(NOs)2 на 10 мл
дистиллированной воды, мл . . . Окраска соответствует содержанию
Cl- в 10 мл воды, мг.....
0,97 0,94 0,92 0,89 0,86
0,001 0,002 0,003 0,004 0,005
0,83 0,80 0,77 0,75 0,72
0,006 0,007 0,008 0,009 0,010
Шкалу надо приготовлять заново для каждого нового препарата дифенилкарбазида; она устойчива 2 суток.
Ход определения. В такую же пробирку, какие применяли при изготовлении шкалы, наливают 10 мл исследуемой воды, взятой или непосредственно, или после выпаривания ее, прокаливания сухого остатка, растворения его в воде, нейтрализации азотной кислотой по фенолфталеину и разбавления до определенного объема (см. предыдущий метод). Прибавляют 1,00 мл раствора нитрата ртути(II) и 2 капли раствора дифенилкарбазида, Через
226
IO—15 мин полученную окраску сравнивают с окрасками растворов шкалы, рассматривая растворы сверху.
Умножив на 100 содержание хлорид-ионов, которое соответствует содержанию Cl- в пробирке шкалы, имеющей окраску, наиболее' близкую к окраске испытуемого раствора, получают содержание хлорид-ионов в испытуемой воде (в мг/л).
Наименьшая концентрация хлорид-ионов, определяемая данным методом, составляет 0,1 мг/л, наибольшая без разбавления— 2 мг/л. Этот метод можно применять и для определения больших концентраций хлорид-ионов, но предварительно исследуемую воду надо разбавить дважды перегнанной дистиллированной водой.
Определение можно также проводить при помощи спектрофотометра или фотоколориметра, пользуясь заранее приготовленной калибровочной кривой.
7.15. «ХЛОР АКТИВНЫЙ»
Под термином «активный хлор» понимают суммарное содержание в воде свободного хлора СІ2, хлорноватистой кислоты НС10^_гипохлорит-ионов ClO- (относительные количества этих веществ определяются pH воды) и хлораминов NH2Cl, NHCl2, NCl3.
7.15.1. Иодиметрический метод
Сущность метода. При подкислении анализируемой воды и прибавлении к ней иодида калия все перечисленные вещества выделяют иод:
CI2 + 21" = I2 + 2С1"; CIO" + 2H+ + 21" = I2 + Cl" + H2O HClO + 21" + H+ = I2 + СГ + H2O; NH2Cl + 2H+ + 2Г •= I2 + NHt + Cl*'
Выделившийся иод оттитровывают, как обычно, тиосульфатом натрия в присутствии крахмала. Содержание «активного хлора» выражают в мг/л в пересчете на хлор.
Отметим, что в отношении хлорноватистой кислоты, гипохлорит-ионов и монохлорамина такое выражение результатов анализа условно и может привести к некоторым недоразумениям, так как 1 моль хлорноватистой кислоты (или 1 моль ClO-, или 1 моль NH2Cl) выделяет 2 атома иода и, следовательно, соответствует 2 молям «активного хлора». Иначе говоря, при содержании в воде 52,5 мг хлорноватистой кислоты, или 51,5 мг гипохлорит-ионов, или 51,5 мг NH2Cl в ней будет найдено 71 мг «активного хлора», т. е. больше, ч-ем имеется в воде хлора в указанных веществах.
