Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Лурье Ю.Ю. -> "Аналитическая химия промышленных сточных вод" -> 117

Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.

Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод — M.: Химия, 1984. — 448 c.
Скачать (прямая ссылка): analhimpromstokvod1984.pdf
Предыдущая << 1 .. 111 112 113 114 115 116 < 117 > 118 119 120 121 122 123 .. 212 >> Следующая

Едкий натр, раствор. Растворяют 50 г NaOH чда в дистиллированной воде и доводят объем до 1 л, ^
235
*- Рис. 11. Прибор для перегонки:
У / — колба; 2 — шлиф, 3 —капельная воронка; 4 —'• холодильник; 5 — потлотительные сосуды.
Хлорид магния, раствор. Растворяют 50 p MgCl2 •6H2O чда в 100 мл дистиллированной воды.
Серная кислота чда, концентрированная.
Ход отгонки. В 2 поглотительных сосуда наливают по 50 мл раствора едкого натра. В перегонную колбу помещают несколько стеклянных шариков и наливают 250—500 мл пробы, содержащей не более 500 мг CN-, или меньший объем, который доводят дистиллированной водой до половины вместимости колбы. Собирают прибор для перегонки и регулируют отсасывание так, чтобы через жидкость в колбе проходили 1—2 пузырька воздуха в 1 с. Затем вводят в перегонную колбу через воронку 20 мл раствора хлорида магния. Воронку ополаскивают небольшим количеством дистиллированной воды. Приблизительно через 3 мин через воронку вводят серную кислоту (5 мл на каждые 100 мл перегоняемой смеси) и снова осторожно промывают воронку дистиллированной водой. Перемещав жидкость, нагревают перегонную колбу, доводят содержимое до кипения и кипятят 1 ч. Периодически проверяют скорость пропускания воздуха. Через 1 ч нагревание прекращают, но воздух продолжают пропускать еще 15 мин. Отъединяют поглотительные сосуды, промывают подводящие трубки дистиллированной водой и содержимое поглотительных сосудов количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 мл, доводя объем жидкости водой до метки. (При наличии трудно-расщепляемых комплексных цианидов, как, например, комплексного цианида кобальта, вносят в поглотительные сосуды снова по 50 мл раствора едкого натра и продолжают перегонку еще 1 ч. В некоторых случаях полное разложение комплексного цианида кобальта достигается лишь через 24 ч).
Если проба содержит менее 0,1 мг цианидов в 1 л, нет надобности в разбавлении до 250 мл. Тогда определение цианидов проводят в растворе, полученном при объединении жидкостей из обоих поглотительных сосудов.
Если анализируемая проба содержит большое количество ро-данидов, то в отгон перейдет и немного HCNS. Тогда перегонку повторяют, поместив в перегонную колбу жидкости из обоих приемников. В приемники наливают новые порции раствора NaOH и через воронку вливают в перегонную колбу необходимое для нейтрализации количество HCl и буферный раствор, имеющий pH = 5,2 — 5,6.
Определение заканчивают одним из описанных ниже методов.
236
7.16,2.2. Осаждение цианидов и предварительная отгонка HCN при анализе вод, сильно загрязненных органическими веществами
Если анализируемая вода сильно загрязнена органическими веществами, особенно такими, которые могут вступить в реакцию с цианистым водородом, или, перейдя в отгон, помешать конечному фотометрическому определению, рекомендуется следующая предварительная обработка.
К анализируемой воде, всегда имеющей несколько щелочную реакцию (иначе синильная кислота из нее быстро улетучивалась бы), прибавляют небольшое количество хлорида натрия, а затем нитрат серебра. Выпадает осадок, согласно следующим уравнениям реакций:
Ag++ CT = AgClI Ag++ NCO" = AgNCOJ,
2Ag+ + [Cu(CN)3]2- = 2AgCN| + CuCN| 2Ag2SO3I = 2Ag| + AgSO4 + SO2
Аналогично [Cu(CN)2]- реагируют и другие комплексные цианиды, кроме гексанианоферратов. Разложение сульфита и тиосульфата серебра протекает при нагревании жидкости до кипения.
Ксантогенати и дитиофосфаты из таких разбавленных растворов не осаждаются ионами серебра. Выпавший осадок, который может, следовательно, содержать AgCl, AgCN, Ag4 [Fe(CN)6і, AgNCS, AgNCO, Ag2S, Ag2O (и Ag, если присутствует восстановитель), отфильтровывают и промывают, причем в присутствии больших количеств органических веществ промывают водой, ацетоном и снова водой. Затем фильтр с осадком помещают в колбу для отгонки, приливают воду, прибавляют серную кислоту и кипятят полученный раствор, собирая дистиллят в приемник, содержащий щелочь. В дистилляте определяют синильную кислоту. При такой обработке ряд солей серебра, входящих в состав осадка, разлагается. Выделяющийся при разложении AgCl хлорово-дород поглощается щелочью в приемнике с образованием хлорида, не мешающего определению цианидов; AgNCS разлагается с образованием серооксида углерода:
Серооксид углерода не поглощается разбавленным раствором едкого натра и, следовательно, проходит через приемник. AgNCO разлагается с образованием диоксида углерода и соли аммония:
Ag+ + CN-= AgCNI
Ag+ + [Cu(CN)2]- = AgCNJ, + CuCNI
2Ag+ + S2-= Ag2S| 2Ag+ + SOf = Ag2SO3I
Ag+ + CuCN = AgCNI + Cu+
4Ag+ + [Fe(CN)6]4- = Ag4[Fc(CN)6]I
Ag+ + NCS' = AgNCSI
2Ag+ + S2O2/ = Ag2S2O3I Ag2S2O3I + H2O = Ag2S| + H2SO4 2Ag+ + 20Н" = Ag20| + H2O
AgNCS + 2H+ + H2O = Ag+ + NH4+ + COS
AgNCO + 2H+ + H2O = Ag+ + NH4+ + CO2
237
Сульфид серебра Ag2S вследствие очень малой растворимости не разлагается даже относительно концентрированной (1:2) серной кислотой.
Таким образом, из всех анионов, осажденных солью серебра, в отгоне не оказывается никаких других ионов, определяемых описанными ниже методами.
Предыдущая << 1 .. 111 112 113 114 115 116 < 117 > 118 119 120 121 122 123 .. 212 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed