Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Мешающие вещества. Мешают определению сильные окислители, вступающие в реакцию с роданидом во время титрования. Их надо предварительно восстановить обработкой каким-нибудь восстановителем. Также реагируют с роданидом и низшие оксиды азота, их надо удалить кипячением раствора перед обратным титрованием. Мешают соли ртути, связывающие и роданид-, и хлорид-ионы. Ртуть удаляют сероводородом перед прибавлением нит» рата серебра, а избыток сероводорода удаляют кипячением.
Одновременно с хлорид-ионами титруются бромид-, иодид-, цианид- и роданид-ионы. Можно определить суммарное содержание этих ионов, затем специальными методами определить содержание каждого из посторонних ионов и по разности найти содержание хлорид-ионов. Кроме того, мешающее влияние цианид-ионов можно устранить прибавлением формальдегида (см. разд. 7.16.7.1), Окислением пероксидом водорода в щелочной среде можно устранить как цианид-, так и роданид-ионы.
Методы раздельного определения хлорид-, бромид- и иодид-ионов при их одновременном присутствии в растворе описываются в специальной литературе.
Реактивы
Карбонат натрия безводный (реактив надо проверить на полное отсутствие в нем хлоридов).
Хлорид натрия, 0,1 или 0,01 н. раствор. Нитрат серебра, 0,1 или 0,01 н. раствор.
Роданид калия или роданид аммония, 0,1 или 0,01 н. раствор.
Азотная кислота, приблизительно 6 н. раствор и разбавленная (1:9).
Железоаммонийные квасцы FeNH4(SQ4I2-^H2O, раствор. К насыщенному на холоду раствору железоаммонийных квасцов приливают по каплям азотную кислоту до исчезновения бурой окраски раствора.
Фенолфталеин, 1 %-ный спиртовый раствор.
Установка титра растворов нитрата серебра и роданида калия. Прежде всего находят отношение концентраций растворов нитрата серебра и роданида калия (или аммония). Для этого наливают в коническую колбу 40,00 мл раствора нитрата серебра (0,1 или 0,01 н.), приливают 5 мл и 6 н. азотной кислоты и 1 мл раствора железоаммонийных квасцов. Полученный раствор титруют соответственно 0,1 или 0,01 н. раствором роданида до появления слабо-розового окрашивания, не исчезающего при перемешивании. Разделив 40 мл на число миллилитров израсходованного на это титрование раствора роданида, получают отношение концентраций.
Наливают из бюретки в коническую колбу точно 20,00 мл раствора хлорида натрия (0,1 или 0,01 н.), прибавляют 5 мл азотной кислоты, наливают из бюретки точно отмеренное количество раствора нитрата серебра соответствующей концентрации (0,1 или 0,01 н.), например, 40 мл, отфильтровывают выпавший осадок и тщательно его промывают разбавленной азотной кислотой. К фильтрату с присоединенными к нему промывными родами приливают 1—2 мл раствора железоаммонийных квасцов и титруют 0,1 или 0,01 н. раствором роданида до появления неисчезающего при взбалтывании розового окрашивания.
Находим поправку Ki для приведения концентрации раствора нитрата серебра к точно 0,1 н. (или соответственно к точно 0,01 н.) и поправку Кг для
222
приведения концентрации раствора роданида к точно 0,1 н. (или 0,01 н.) по уравнениям
а ., ad
——; K2 = Kid-.
b-cd ' w ' b — cd
где а —объем взятого раствора хлорида, мл; b — объем прибавленного раствора нитрата серебра, мл; с — объем израсходованного на титрование раствора роданида, мл; d — отношение концентраций растворов AgNO3 и KNCS.
Ход определения. В фарфоровую чашку помещают 10—100 мл анализируемой воды (в зависимости от содержания хлоридов), прибавляют несколько капель раствора фенолфталеина, насыпают безводный карбонат натрия (в небольшом избытке по сравнению с тем его количеством, какое требуется для нейтрализации воды по фенолфталеину) и выпаривают раствор на водяной бане досуха. Затем осторожно прокаливают сухой остаток в муфельной печи или на горелке до сгорания органических веществ, охлаждают чашку, наливают в нее около 50 мл дистиллированной воды и перемешивают.
После растворения всех растворимых солей прикрывают чашку часовым стеклом, подводя конец пипетки под часовое стекло, наливают в чашку 5 мл 6 н. азотной кислоты и прибавляют из бюретки точно отмеренный объем раствора нитрата серебра в таком количестве, чтобы его хватило на полное осаждение хлорид-ионов и остался избыток 15—25 мл. При анализе вод, содержащих 3—15 мг/л хлорид-ионов, используют 0,01 н. растворы нитрата серебра" и роданида, при анализе вод, содержащих более 15 мг/л хлорид-ионов, применяют 0,1 н. растворы.
Выделившийся осадок хлорида серебра отфильтровывают, собирая фильтрат в коническую колбу, и тщательно промывают фарфоровую чашку, часовое стекло и осадок на фильтре разбавленной (1:9) азотной кислотой, присоединяя промывные воды к фильтрату. Затем приливают к фильтрату 1—2 мл раствора железо-аммонийных квасцов и титруют роданидом, как при установке титра (см. выше).
Расчет. Содержание хлорид-ионов (х) в мг7л вычисляют по следующим формулам:
при использовании 0,1 н. растворов
(аКі - ЪК2) 3,546-1000 х- v
при использовании 0,01 н. растворов
_ (аК, — ЪК2) 0,3546 ¦ 1000 *- у
где а — объем прибавленного раствора нитрата серебра, мл-- — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора нитрата серебра к точно 0,1 или 0,01 н.; b — объем раствора роданида, израсходованного на титрование мл; K2 — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора роданида к точно 0,1 или 0,01 н.; V — объем взятой для анализа сточной воды, мл; 3,546 и 0,3546 — количества хлора, эквивалентные I мл 0,1 или 0,01 н. растворов нитрата серебра, мг. у
